[農(nóng)學(xué)]第十三章有機(jī)含氮化合物-wenkub.com
2025-02-11 22:25 本頁(yè)面
【正文】 （ 2） N甲基 N亞硝基對(duì)甲苯磺酰胺的堿性分解3. 重氮甲烷的反應(yīng)（ 1） 與酸性物質(zhì)的反應(yīng)ROH + CH2N2ROH + CH2N2 HBF4 ROCH3eg 1eg 3eg 2eg 4SN2（ 2）與醛、酮的反應(yīng)普通酮主要生成環(huán)氧化合物，醛與環(huán)酮以重排產(chǎn)物為主，重排時(shí)，基團(tuán)的遷移能力是： HCH3RCH2R2CHR3Ceg 2eg 1+反應(yīng)機(jī)理（ 3） 制備卡賓（光照分解）反應(yīng)機(jī)理：其它重氮化合物也可以制成相應(yīng)的卡賓。偶合反應(yīng)主要在對(duì)位，對(duì)位被占領(lǐng)時(shí)在鄰位發(fā)生。弱堿性以酚氧負(fù)離子形式存在，苯環(huán)活潑。由甲苯和乙酸酐為原料合成 3溴甲苯、 3甲基苯甲酸、 3硝基 4羥基苯甲酸。偶氮化合物順式偶氮苯反式偶氮苯偶氮化合物的 結(jié)構(gòu)重氮鹽? 現(xiàn)制現(xiàn)用? 溫度升高以水解為酚? 干燥時(shí)以爆炸與重氮鹽穩(wěn)定性有關(guān)的一些因素（二）芳香重氮鹽重氮鹽的反應(yīng)? 取代反應(yīng)（主要反應(yīng)）? 還原反應(yīng)? 偶合反應(yīng) 1. 重氮鹽的取代反應(yīng) （ 1）鹵素或氰基 取代① Sandmeyer 反應(yīng)用 Cu代替 CuX則為 Gatterman反應(yīng)，收率低。試寫(xiě)出 A、 B、 C、 D的結(jié)構(gòu)式。Hofmann徹底甲基化根據(jù)消耗 CH3I的量，可推知胺的結(jié)構(gòu)Hofmann消除在結(jié)構(gòu)分析上的應(yīng)用(CH3)3CCH=CH2 + (CH3)3N(CH3)3CCH2CH2N(CH3)2 + CH3OH20%80%? H空阻太大時(shí)，得不到正常產(chǎn)物。1. 季銨鹽季銨鹽與普通銨鹽不同：季銨鹽的應(yīng)用 :? 用作陽(yáng)離子型表面活性劑（帶有長(zhǎng)鏈烷基的季銨鹽）? 合成上用作相轉(zhuǎn)移催化劑（ PTC, phase transfer catalyst）相轉(zhuǎn)移催化劑（ PTC） 的應(yīng)用舉例季銨堿的制備：強(qiáng)堿，堿性類(lèi)似于NaOH、 KOH2. 季銨堿能吸收空氣中的 CO2，易潮解，溶于水。鑒別下列各組化合物：6. 苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)含氮官能團(tuán)對(duì)苯環(huán)的作用：強(qiáng)致活的鄰對(duì)位定位基中等致活的鄰對(duì)位定位基致鈍的間位定位基 （ 1） 鹵代反應(yīng)(白 )定性定量分析單鹵代物的生成： （ 2）硝化反應(yīng)（ 3）磺化反應(yīng)對(duì)氨基苯磺酸常以?xún)?nèi)鹽形式存在，是染料中間體。 2o胺出現(xiàn)黃色油狀物。i. 用于伯胺、仲胺與叔胺的鑒別ii. 用于伯胺、仲胺與叔胺的分離提純iii. 保護(hù)氨基或降低氨基對(duì)芳環(huán)的活化能力應(yīng)用：(2) 磺?；磻?yīng) (Hinsberg反應(yīng) )白色固體白色固體不反應(yīng)，仍為油狀液體 試劑： 簡(jiǎn)寫(xiě)作 TsClPhSO2ClNaOH 澄清溶液 —應(yīng)用：i. 鑒別伯、仲、叔胺ii. 分離伯、仲、叔胺5. 與亞硝酸的反應(yīng)（ 1）脂肪胺：重氮鹽不穩(wěn)定v伯胺：生成重氮鹽反應(yīng)機(jī)理互變異構(gòu)v仲胺：生成 N亞硝基胺黃色油狀液體或固體05oCv叔胺：與酸成鹽（ 2）芳香胺：重氮鹽較低溫度下較穩(wěn)定v伯胺：生成重氮鹽v仲胺：生成 N亞硝基胺黃色油狀液體或固體能引起癌變v叔胺：形成亞硝化產(chǎn)物橙黃色固體 綠色固體05oCv叔胺：形成苯環(huán)上亞硝化產(chǎn)物3o胺分類(lèi)1o胺2o胺脂肪胺與亞硝酸的反應(yīng) 芳香胺與亞硝酸的反應(yīng)RNH2 NaNO2, HCl [RN?N]Cl N2R+ 醇、烯、鹵代烴等的混合物ArNH2 NaNO2, HCl05oC 05oC[ArN?
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