【正文】 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) x C H2H CC HC N + y C H 2 C H C H C H 2C H2H2C C H引 發(fā) 劑C H2C HC NC Hxy nC H2 + zHCC H3z 丙烯腈與丁二烯、苯乙烯三種單體共聚，生成的共聚物簡(jiǎn)稱 ABS樹脂。 腈的性質(zhì) C NR還 原 水 解有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 1. 還原 C H 2 C N + H 2 S O 4 + H 2 O 1 3 0 ? C2 h C H 2 C O O H + N H 4 H S O 42. 水解 + + H 2 O +( C H 3 ) 2 C H C H 2 C H 2 C N N a O H ( C H 3 ) 2 C H C H 2 C H 2 C O O N a N H 3C N C H 2 N H 2L i A l H 4+N C ( C H 2 ) 4 C N 4 H 2 N , C 2 H 5 O H , 7 0 ? 9 0 176。 比分子質(zhì)量相近的烴 、 醚 、 醛 、酮和胺的沸點(diǎn)高 ， 與醇相近 ， 比羧酸的沸點(diǎn)低 。 C N有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 腈的構(gòu)造 腈可以看作是氫氰酸分子中的氫原子被烴基取代后的生成物，通式為 RCN或 ArCN。 b 若溶液的酸性太強(qiáng)（ pH5），會(huì)使胺生成不活潑的銨鹽，偶聯(lián)反應(yīng)就難進(jìn)行或很慢。 O 2 N C lC NC u C N , K C NO 2 N C lN 2 H S O 4 + 腈基可以轉(zhuǎn)變成羧基、氨甲基等，這在有機(jī)合成上有重要意義，例如： N a N O 2 , H C l0 ~ 5 。C_N 2 B rC l+_C u B rH B r 用 銅粉 代替氯化亞銅或溴化亞銅，也可得到相應(yīng)鹵化物， 此反應(yīng)稱為 Gattermann反應(yīng) 。 C稀 H 2 S O 4F e ,H C lC lC lN 2 H S O 4 在氯化亞銅的鹽酸溶液作用下，芳香族重氮鹽分解，放出氮?dú)?，同時(shí)重氮基被氯原子取代。 H 2 S O 4H 2 S O 4N O 2N H 2N a N O 2 ,0 ~ 5 176。相比較而言，芳香族重氮鹽的穩(wěn)定性較好，苯重氮正離子的結(jié)構(gòu)見下圖： N NN 2 S O 4 H + H 3 P O 2 + H 2 OH 3 P O 3+ + N 2 + H 2 S O 4N 2 S O 4 H + C H 3 C H O+ + N 2 + H 2 S O 4C 2 H 5 O H(次磷酸 或乙醇可使重氮基被氫原子取代 :) 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 1. 取代反應(yīng) 重氮基，在一定條件下可被 氫原子、羥基、鹵素原子、氰基 等取代，并放出氮?dú)狻? 重氮鹽化學(xué)性質(zhì)活潑，能發(fā)生許多反應(yīng)。 N H 2 + N a N O 2 + H C l0 ~ 5。 ( C H 3 ) 2 CC NN N C ( C H 3 ) 2C N5 5 ~ 7 5 。 通式為：RN=NR’ 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) C H 2 = C H C H 2 — N = N — C H 2 C H 2 C H 3烯丙基偶氮丙烷 ( C H 3 ) 2 CC NN N C ( C H 3 ) 2C N偶氮二異丁腈 N NN N N H C H 3偶氮苯 對(duì)甲氨基偶氮苯 R、 R’均為脂肪族烴基的偶氮化合物，在光照或加熱時(shí)容易分解，常用作自由基引發(fā)劑。易潮解，易溶于水。如：乙酰膽堿 3176。 R 3 N + R X [ R 4 N ] + X [ R 4 N ] + X R 3 N + R X 季銨鹽，季氨堿 ： ? 主要用途 1176。例如： 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) ?N H 23 H C l3 B r 2 +N H 2 +B rB rB r反應(yīng)定量完成，可用作定性、定量分析。在一定的條件下， 苯胺的氧化產(chǎn)物主要是對(duì)苯醌。 樣品 與亞硝酸反應(yīng)的現(xiàn)象 用途脂肪族伯胺生成不穩(wěn)定的重氮鹽，定量的放出氮?dú)庵咀宀返亩炕蚨ㄐ苑治龇枷阕宀?生成穩(wěn)定的重氮鹽 合成脂肪族、芳香族仲胺黃色的油狀或固狀的 N 亞硝基胺定性分析脂肪族叔胺 不反應(yīng) 定性分析芳香族叔胺 亞硝化反應(yīng) 合成或定性分析 胺容易氧化，用不同的氧化劑可以得到不同的氧化產(chǎn)物。 b .芳香仲胺：得到 N—亞硝基胺。 此反應(yīng)定量放出氮?dú)?，可用?— NH2的定量測(cè)定。 NH2( C H 3 C O ) 2 ON H C O C H 3B r ,N H C O C H 3B rH 2 O , O H ,或 H +N H 2N O 22. 引入永久性?；? N O 2C lN H C C H 3H OO① N a O H ， H 2 O② H 2 O ， H + N O 2H O H 2 ， N iN H 2H O （ C H 3 C O ） 2 O撲熱息痛 (Paracetamol) 3）磺酰化反應(yīng) (Hinsberg)興斯堡反應(yīng) 磺?；?R—SO2—”，典型試劑：對(duì)甲基苯磺酰氯： C 2 H 5 N H 2 + + H C lS O 2 C l S O 2 N H C 2 H 5 N乙基苯磺酰胺 S O 2 C l + + H C l C 2 H 5 N HC H 3C H 3 S O 2 N C 2 H 5C H 3C H 3N甲基 N乙基對(duì)甲苯磺酰胺 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 叔胺的氮原子上沒有氫原子，不發(fā)生此磺?；磻?yīng)。（同酰氯、酸酐的氨解） 酰胺為晶體，可以測(cè)其熔點(diǎn)來(lái)進(jìn)行鑒別。 ?芳香胺中氨基氮原子上的未共用電子對(duì)與苯環(huán)的電子形 ?成共軛體系，使氮原子上的電子部分地移向苯環(huán)，降低 ?了氮原子上的電子云密度，與質(zhì)子的結(jié)合能力降低，堿 ?性減弱。 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 胺的化學(xué)性質(zhì) 堿性： 胺與氨相似 N原子上有孤對(duì)電子，可以接受質(zhì)子，從而顯堿性?？膳c水形成氫鍵，低級(jí)胺可溶于水。 )( R 39。 )N H 3 （ 或 R N H 2 ）39。 C5 M P aC H 3 N H 2 C H 3 O H ， A l 2 O 33 8 0 ~ 4 5 0 。 N C H 3C2 H 5O N N ( C H 3 ) 2 N H N HN甲基 N乙基苯胺 對(duì)亞硝基 N,N二甲苯胺 N,N’二苯基對(duì)苯二胺 N O 2N HO 2 N4,4’二硝基二苯胺 （ 4） 命名胺與酸生成的鹽或季胺類化合物時(shí)，用“銨”代替“胺”，并在前面加負(fù)離子的名稱。 ） 值得注意的是，這里的伯、仲、叔胺的含義與伯、仲、叔醇不同，前者指氮原子上所連烷基的數(shù)目，與烷基本身的結(jié)構(gòu)無(wú)關(guān)；而后者指羥基分別連在伯、仲、叔碳原子上。 許多源于植物的堿性含氮化合物 (又稱生物堿 )具有很強(qiáng)的生理活性，常被用作藥物。 N O 2C H OS n C l 2 ,濃 H C lN H 2C H O有中性介質(zhì)中還原時(shí)，反應(yīng)可停留在 N羥基苯胺階段。硝基化合物比重大于一，硝基越多比重越大；不溶于水，溶于有機(jī)溶劑；分子的極性較大，沸點(diǎn)較高。多硝基化合物受熱時(shí)以分解爆炸。 N O 2Z n , N H 4 C lH 2 O ， 6 0 ℃N H O HN O 22葡 萄