【正文】 在弱酸介質(zhì)中進(jìn)行有利， 反應(yīng)介質(zhì)的 pH=5~7為宜。 O H N R 2H+ H +O H 2+ N R 2H+ 而在強(qiáng)堿介質(zhì)中，重氮鹽正離子與堿作用，可生成重氮酸或鹽。 (1) 還原反應(yīng) N 2 + C l S n C l 2 + H C l N H N H 2 氰基可轉(zhuǎn)化為羧基、氨甲基等基團(tuán)。 值得注意的是該法不宜使用重氮苯鹽酸鹽。 B r B rB r 合成如： 分析： 根據(jù)定位效應(yīng)，解決這一問題的最好辦法是首先在環(huán)上引入一個強(qiáng)的鄰、對位定位基，待完成引入溴原子的任務(wù)后，再被 H原子取代。 當(dāng)苯環(huán)上連有強(qiáng)吸電子時，重氮正離子的穩(wěn)定性將 ↑。 2. 亞硝酸不能過量。 當(dāng)－ N=N－原子團(tuán)的兩端都與烴基直接相連時，這類化合物稱為 偶氮化合物 ，其通式為： R－ N=N－ R’。 在強(qiáng)酸性條件下，與亞硝酸不反應(yīng)。 脂肪胺 芳香胺 伯胺 仲胺 叔胺 伯胺 仲胺 叔胺 RNH2 + NaNO2 + HCl [R— N≡ N]+Cl－ + NaCl + H2O 生成的重氮鹽在低溫下也易分解放出氮氣，生成組成復(fù)雜的混合物。 五、與亞硝酸的反應(yīng) 芳香族 —— 脂肪族伯、仲、叔胺與亞硝酸的反應(yīng)結(jié)果不同。 3. 用于保護(hù)氨基 芳胺酰化后生成的酰氨基不易被氧化，且在酸或堿的催化下，可以水解生成原來的胺，利用此性質(zhì)可用于氨基的保護(hù)。 胺和 2176。控制過量的氨可得到伯胺為主的產(chǎn)物。RX為 佳SN2 RX NaOH R3NRNH2 + R X：NH2XRR+ NaOH NHRR以 1176。如： p k b 9 . 3 0N H 2 N H 2C H 39 . 5 6 3. 成鹽 R N H 2 + H C l R N H 3 C l+ N H 2 + H C l N H 3 C l+ 由于銨鹽是弱堿所生成的鹽，因此它遇到強(qiáng)堿就會游離出來。 胺＞ 3176。 胺＞ 2176。 許多胺類有難聞的氣味，如三甲胺有魚腥味、 1,4丁二胺俗稱腐肉胺、 1,5戊二胺俗稱尸胺。 ) HN H 3+ H 2 O C =R( R 39。 胺為宜 )。當(dāng)取代基相同時，可在取代基前面用數(shù)字表示取代基的數(shù)目。 胺。 N =OOClN =OOClδδC l O HN O 2 N O 2N a 2 C O 31 3 0 ℃C l O HN O 2 N O 2N a 2 C O 3N O 2 N O 21 0 ％△ , 煮 沸C lN O 2N O 2O 2 N H2 O沸 騰O HN O 2N O 2O 2 N 胺 氨分子中的氫原子被一個或幾個烴基取代后的化合物統(tǒng)稱為胺。但硝基對其間位的基團(tuán)因只存在－ I效應(yīng)，故影響較小。 (機(jī)理尚未清楚 )如： N O 2 N H 2S n C l 2 + H C lC H O C H ON O 2 N H 2N O 2 N O 2N a H S , C H 3 O H△O HN O 2N O 2O 2 N N a 2 S , C H 3 O H△O HN H 2N O 2O 2 N 此外，利用催化氫化、氫化鋁鋰都可實現(xiàn)芳香族硝基化合物還原成芳香胺類。 芳香族硝基化合物可還原成伯胺。 五、芳香族硝基化合物 芳香族硝基化合物的制法 芳香族硝基化合物一般采用直接硝化法制備。 CH4 + HNO3 400℃ CH3NO2 + H2O CH3CH2CH3 NO2， 200℃ CH3CH2CH2NO2 + (CH3)2CHNO2 實驗室中可通過鹵代烷與亞硝酸鹽的取代反應(yīng)來制備硝基烷。 然而，電子衍射法證明：硝基中兩個氮氧鍵的鍵長是完全相同的。 按 烴 基 不 同脂 肪 族 硝 基 化 合 物 ， 如 ： C H 3 N O 2芳 香 族 硝 基 化 合 物 ， 如 ：N O 2N O 2N O 2O 2 NC H 3按 硝 基 數(shù) 目一 硝 基 化 合 物多 硝 基 化 合 物 ， 如 ： ( T r i n i t r o t a l u e n e )一、分類 按 硝 基 所 連 碳 原 子 類 型1 176。 了解胺的制法 。第十二章 有機(jī) 含氮化合物 【 基本要求 】 掌握硝基化合物的性質(zhì) ， 了解硝基化合物的制法 。 了解重氮化合物和偶氮化合物的結(jié)構(gòu) ， 掌握重氮鹽的取代反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng)及其在有機(jī)合成上的應(yīng)用 。 硝 基 化 合 物 ， 如 ：2 176。如： CH3NO2 分子中的兩個 N－ O 鍵的鍵長均為。 CH3(CH2)5CHCH3 + NaNO2 I CH3(CH2)5CHCH3 + NaI NO2 硝基烷的化學(xué)性質(zhì) ① αH的活潑性（酸性） 具有 αH的硝基化合物，可與強(qiáng)堿作用生成可溶于水的鹽。 ② 還原 硝基化合物可在酸性還原系統(tǒng)中（ Fe、 Zn、 Sn和鹽酸）或催化氫化為胺。 N O 2 N O N H O H N H 2亞 硝 基 苯 N 羥 基 苯 胺(苯 基 羥 胺 )NO2 NO NHOH NH2亞 硝 基 苯 N羥 基 苯 胺(苯 基 羥 胺 ) 若選用適當(dāng)?shù)倪€原試劑，可以使硝基苯生成各種不同的中間還原產(chǎn)物，這些中間產(chǎn)物又在一定的條件下互相轉(zhuǎn)變。如： CH2=CH— CH2 OO O NO2 CH2=CH— CH2 OO O NH2 LiAlH4 ② 硝基對苯環(huán)的影響 硝基是強(qiáng)吸電子基，當(dāng)其與苯環(huán)直接相連時，不僅使芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)活性 ↓，以致不能進(jìn)行 (如： FC反應(yīng) )，而且通過－ I、－ C效應(yīng)，對其鄰、對位的取代基產(chǎn)生顯著的影響。 b. 對芳鹵的影響 C l + N a O H H 2 O2 0 0 ℃O H 但在－ Cl的鄰、對位引入－ NO2時，－ Cl的反應(yīng)活性 ↑，且易于發(fā)生親核取代反應(yīng)。 一、胺的結(jié)構(gòu) N N NHHHHH C H 3C H 3C H 3H 3 C此外，還有一類相當(dāng)于 NH4+Cl－ 和 NH4+OH－ 的化合物： N H 4 C l+ N H 4 O H+季 銨 鹽 季 銨 堿N H 4 C l+ N H 4