有機含氮化合物藥學專升本陸濤7版-wenkub.com
2025-01-03 05:20 本頁面
【正文】 Br Br Br 由苯合成 1,2,3三溴苯 合成 (3) Br Br Br HNO3/H2SO4 ————— NO2 Sn + HCl ——— NH2 乙酸酐 ——— NHCOCH3 HNO3/H2SO4 ————— NHCOCH3 NO2 酸或堿水解 ————— 煮沸 NH2 NO2 Br2 — NH2 NO2 Br Br NaNO2/HCl ———— N2+Cl NO2 Br Br CuBr/HBr ———— Br NO2 Br Br + HCl 2. NaNO2/HCl ————— Br N2+Cl Br Br EtOH ——— 6．還原反應 芳香重氮鹽在還原劑（如氯化亞錫、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉等）的作用下，其重氮基可被還原成肼。 生成產(chǎn)物符合霍夫曼規(guī)則： 主要是雙鍵上較少取代基的烯烴 C H 3 C H 2 C H C H 3N ( C H 3 ) 3 O H ? ??C H 3 C H 2 C H = C H 2 ( 主 要 產(chǎn) 物 ）但如果 β碳上連有吸電子基（如苯基、乙烯基、羰基等）則得到與霍夫曼規(guī)則不符的產(chǎn)物。 這些表面活性劑又具有殺菌消毒作用 ， 如： 將季銨鹽與氫氧化銀作用，就得到季銨離子的氫氧化物 —— 季銨堿。胺一般用仲胺的鹽酸鹽。 用鄰苯二甲酰亞胺與鹵代烷進行烷基化后，再進行水解從而得到較純凈的伯胺。常用的仲胺有六氫吡啶、四氫吡咯、嗎啉等。這是親核加成、消除兩步反應 —— 縮合。 N H 2( C H 3 C O ) 2 ON H C O C H 3 N H C O C H 3N O 2N H C O C H 3N O 29 0 % H N O 32 0 ℃2 3 % 7 7 %N H 2( C H 3 C O ) 2 ON H C O C H 3 N H C O C H 3N O 2( 主 要 產(chǎn) 物 )C H 3 C O O N O 2若使用硝酸與乙酐作用后生成的硝乙酐（ CH3COONO2） 作酰化劑 ， 主要得到鄰位硝化產(chǎn)物 。 常溫下甲胺與 HNO2反應，觀察到的現(xiàn)象是（ ）。 N亞硝基胺 有強致癌作用 ! (2) 仲胺與亞硝酸的反應 ：生成黃色油狀物或黃色固體 N亞硝基胺 。 見 p435 脂肪族伯胺的一個較有制備價值的反應是擴環(huán)反應，可制備五至九元的環(huán)酮。 4. 與亞硝酸作用 不同類型的胺與亞硝酸作用產(chǎn)物不同，可用于鑒別 。 ③ 在有機合成中起保護氨基作用。 N H 2 ( C H 3 C O ) 2 O N H C O C H 3?；磻惺裁匆饬x？ ① 利用?；磻设b別伯 、 仲胺 。 3. ?；突酋；? （ 1） ?；磻? 伯、仲胺能與酰氯、酸酐甚至酯等?；瘎┓磻?，氨基上的 H原子被酰基取代生成酰胺。 如伯胺與鹵代烷反應 ， 得仲銨鹽： R N H 2 R 1 X R N H 2 X R 1生成的銨鹽經(jīng)質(zhì)子轉(zhuǎn)移，可得到仲胺。 P h N H 2 P h N H C H 3 P h N ( C H 3 ) 2 P h 2 N H P h 3 Np K a 4 . 6 0 4 . 8 5 5 . 0 6 1 . 0 中 性（ 1）在苯胺的苯環(huán)上連有取代基時，取代無論給電子或者是吸電子基（除 OH外）在鄰位均使堿性減弱。 單一的電性效應使胺的堿性由強至弱順序為： ③ 空間效應 N原子上連接的基團越多越大 ， 對 N上孤對電子的屏蔽作用越大 ， N上孤對電子與 H+結合就越難 ，堿性就越弱 。 R N H +K bK aR N H見 p430表 142 胺鹽為結晶形固體，易溶于水和乙醇。 芳胺如苯胺 ， C— N鍵長為 140pm， 明顯比脂肪胺中的 C— N鍵長短 ， 這表明 N原子上的孤電子對參與了苯環(huán)的共軛 ， 使芳胺 C— N鍵具有部分雙鍵的性質(zhì) 。 H N CH3 CH3 CH3 108o N H H H N H H CH3 N H H 如果胺分子中的 N原子上連有 3 個不同的基團 , 則成為手性分子 , 理論上應該存在一對對映體 。 N乙基苯胺 N,N二甲基對 甲基苯胺 N甲基 N乙基苯胺 NHC2H5 CH3 — NC2H5 N(CH3)2 CH3 較復雜的胺或多官能團化合物，按系統(tǒng)命名法命名 . 對 甲氨基苯磺酸 2,2,4三甲基 3氨基戊烷 如果在主鏈同等位次上同時有氨基和其他取代基 ，則要按照 “ 優(yōu)先次序 ” 由小到大原則對碳鏈編號 。 銨 ：表示季銨及氨、胺的鹽 . 結構特點是： N 與 4個原子或基團相連， N原子帶正電荷。 CH3 CH3— N— CH3 CH3 + OH CH3 CH3— N— CH3 CH3 + Br 氫氧化四甲銨 (季銨堿 ) 溴化四甲銨 (季銨鹽 ) （ P443） (CH3CH2CH2CH2)4N+Br 溴化四丁銨 如果 NH4+中 4個 H原子沒有完全被烴基取代 ， 則生成的不是季銨類化合物 ， 而是胺的鹽類 。 ） 叔 胺 （ 3 。 胺 C2H5NH2 CH3NHC2H5 C2H5NCH2CH2CH3 CH3 注意：只有 N原子直接與芳環(huán)相連才屬于芳香胺。 )。 N H N H[ 2 H ]H+N H 2N H 2H 2 N2多硝基苯的部分還原： 多硝基芳烴在 Na2Sx、 NH4SH、 (NH4)2S、 (NH4)2Sx等硫
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