聚合反應(yīng)實(shí)施方法ppt課件-文庫吧資料
2025-05-09 04:49本頁面
【正文】 苯乙烯懸浮聚合 ? 苯乙烯可在 85～ 90℃ 以 BPO為引發(fā)劑 ， 以 PVA為分散劑進(jìn)行懸浮聚合 。 ? 聚合過程中 ， 由單體的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)決定分子量 ， 與引發(fā)劑濃度無關(guān) ， 僅決定于反應(yīng)溫度 。 國內(nèi)疏松型還只占一部分 ， 多數(shù)為緊密型 （ “ 乒乓球 ” 型 ） 。 ? 水溶性有機(jī)高分子物質(zhì) ? 不溶于水的無機(jī)粉末 21 ① 水溶性有機(jī)高分子物質(zhì) ? 作用 機(jī)理 是吸附在液滴表面形成保護(hù)膜 ? 起保護(hù)膠體 的作用 ? 使表面張力或界面張力降低， 使 液滴變小 ? 例如 部分水解的聚乙烯醇、明膠、羧甲基纖維素、蛋白質(zhì)、淀粉、馬來酸酐一苯乙烯共聚物、聚丙烯酸鹽類 等 22 ② 不溶于水的無機(jī)粉末 ? 呈粉末狀吸附在液滴表面 ? 起機(jī)械隔離的作用 ? 例如 MgCO CaCO BaCO CaSO磷酸鈣、滑石粉、硅藻土、硅酸鹽、高嶺土及白堊 23 影響樹脂顆粒大小和形態(tài)因素 ? 攪拌強(qiáng)度 ? 分散劑的性質(zhì)及用量 ? 水和單體的比例、反應(yīng)溫度、引發(fā)劑種類和用量、聚合速率、單體種類 24 25 （ 3）懸浮聚合實(shí)例 ① 氯乙烯的懸浮聚合 ? 通用型 PVC用本法生產(chǎn) ， 產(chǎn)量約占 80％ ～ 85％ 。此時(shí)，兩液滴碰撞時(shí)，往往會(huì)粘結(jié)在一起，攪拌反而促進(jìn)粘結(jié)，最后會(huì)成一整塊。 19 圖 懸浮聚合中的成珠過程示意圖 攪拌 攪拌 粘合 分散 不穩(wěn)定的分散狀態(tài) 穩(wěn)定的分散狀態(tài) 無機(jī)物的分散作用 有機(jī)物的分散作用 不穩(wěn)定的分散狀態(tài) 20 分散劑很重要 ? 若停止攪拌，液滴將聚集變大，最后仍與水分層因此單靠攪拌形成的液一液分散是不穩(wěn)定的。 ? 在一定的攪拌強(qiáng)度和分散劑濃度下 ， 大小不等的液滴通過一系列的分散和結(jié)合過程 ， 構(gòu)成一定的動(dòng)平衡 ， 最后得到大小較均勻的粒子 。 ? 攪拌強(qiáng)度越大 ， 生成的粒子越小 。 懸浮聚合的主要應(yīng)用 18 (2) 懸浮聚合的成粒機(jī)理及影響因素 ? VCl、 St、 MMA等許多烯類單體在水中溶解很小 ，可看作不溶于水 。 ? 近來 ， 出現(xiàn)了所謂的 “ 反相懸浮聚合 ” 。 16 懸浮聚合的 優(yōu)點(diǎn)與 缺點(diǎn) ? 優(yōu)點(diǎn)有 ? 粘度較低 ? 簡(jiǎn)單安全 ? 聚合熱易除去 ? 分子量及其分布較穩(wěn)定 ? 產(chǎn)物分子量一般比溶液法高 ? 后處理工序比溶液法及乳液法簡(jiǎn)單 ? 缺點(diǎn)是產(chǎn)品中附有少量分散劑殘留物 17 ? 生產(chǎn)聚氯乙烯 、 聚苯乙烯 、 聚甲基丙烯酸甲酯及有關(guān)共聚物 、 聚四氟乙烯 、 聚三氟氯乙烯及聚乙酸乙烯酯樹酯等 。 ? 粒徑大小與攪拌強(qiáng)度 、 分散劑的性質(zhì)與用量等有關(guān) 。 得不透明的粉未 。 15 懸浮聚合的機(jī)理 ? 與本體聚合相似 ， 一個(gè)小液滴相當(dāng)于本體聚合的一個(gè)單元 。 ? 單體與聚合物共存時(shí) ， 聚合物一單體粒子有粘性 ，為了防止粒子相互粘結(jié) ， 體系中常加有 分散劑 ， 使粒子表面形成保護(hù)膜 。 ? 離子型溶液聚合工藝可分為 ? 溶液法 (均相體系 )中壓聚乙烯 、 聚丁二烯橡膠 、 聚異戊二烯橡膠 、 乙丙橡膠等常用溶液法 ? “ 溶劑淤漿法 ” (聚合物不溶于溶劑而成淤漿 )低壓聚乙烯 、 聚丙烯 、 丁基橡膠等常用淤漿法 。 ? 工業(yè)上溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的場(chǎng)合如涂料 、 粘合劑 、 合成纖維紡絲 液 、 浸漬劑等 12 溶劑的選擇極為重要 ? 溶劑的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù) CS， CS 值較大時(shí)，鏈自由基較易發(fā)生向溶劑的 轉(zhuǎn)移而導(dǎo)致產(chǎn)物平均分子量的下降 ? 溶劑對(duì)聚合物的溶解性能 ? 良溶劑構(gòu)成均相體系 ? 非溶劑（沉淀劑）構(gòu)成非均相體系，自加速現(xiàn)象顯著 ? 其他要考慮的因素 13 離子及配位聚合的溶劑選擇 ? 首先應(yīng)考慮其溶劑化能力 ， 溶劑的性質(zhì)對(duì)活性種離子對(duì)的形態(tài)和活性的影響 ， 這對(duì)聚合速率 、 產(chǎn)物的分子量及其分布 、 聚合物的微結(jié)構(gòu)都有重要的影響 。 11 溶液聚合 與本體聚合法相比 ? 粘度較低 混合和傳熱較容易，溫度易控制，較少自加速效應(yīng)，可避免局部過熱。分離掉單體后，用異丙醇－庚烷萃取后再經(jīng)干燥混煉，擠出造粒得
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1