共聚合反應(yīng)ppt課件-文庫吧資料
2025-05-12 06:11本頁面
【正文】 M1] = = d[M2] [M2]（ r2[M2]+[M1]) [M2] 即共聚物分子中兩單體單元含量比等于原料單體混合物中兩單體的投料比。 ?聚合反應(yīng)方法 : 反應(yīng)體系中局部區(qū)域的濃度與總體的平均濃度不同而引起的。 競聚率、共聚曲線及共聚物組分的控制 (4）其他因素 ?介質(zhì)的 pH影響： 甲基丙烯酸與 DMAEMA； pH=1,r1=,r2=。r 2）值為 ， 。 212111 /)(ln RTEEdTrd ?? 競聚率、共聚曲線及共聚物組分的控制 （ 2）壓力 反應(yīng)壓力對競聚率的影響與溫度類似， 升高壓力也使共聚反應(yīng)趨向于理想共聚合 。 競聚率 不同的兩單體競聚率 r1和 r2 ，將顯現(xiàn)出不同的共聚行為。） 令 f1代表某一瞬間單體 M1占單體混合物的摩爾分 數(shù)， F1代表 此時共聚物結(jié)構(gòu) 單元 M1占共聚物的摩爾分 數(shù)。 共聚合方程 0]][[][k ]] [ M[Mk]] [ M[MkRdt]d [ M211221t 1 12*1121*221i1*1???????? MMkMt2 0]][[][k ]] [ M[Mk]] [ M[MkRdt]d [ M122122t 2 21*2212*112i2*2???????? MMkMt2 共聚合方程 ② 兩種自由基濃度相互轉(zhuǎn)化速率相等。 單體消耗速率為： ) 85 ( ]] [ M[Mk]] [ M[MkRRdt ]d [ M 1*2211*11121111 －????? 95 ]] [ M[Mk]] [ M[MkRRdt ]d [ M 2*2222*11222122 ）－（????? 共聚合方程 兩式相除就是兩種單體的消耗速率之比 : ]] [ M[Mk]] [ M[Mk]] [ M[Mk]] [ M[Mk] / d td [ M] / d td [ M]d [ M]d [ M2*2222*1121*2211*1112121?????? 對 M1*、 M2*作 穩(wěn)態(tài)假定 。 共聚合方程 由 假定 4， 用于引發(fā)的單體遠(yuǎn)小于增長反應(yīng) ,忽略不計。 共聚合方程 二元共聚組成方程 3. 反應(yīng)不可逆： 無解聚反應(yīng)發(fā)生； ： 生成的共聚物分子量很大，即單體主要消耗在鏈增長反應(yīng)中，引發(fā)和終止對共聚物組成無關(guān) 。 兩種單體： M M2 代表單體 ~~M1*、 ~~M2* 代表活性中心 共聚合方程 (1) 鏈引發(fā)反應(yīng)（兩種單體） *RMikM*R111 ?? ???K i1 單體 1 或 2 或 K i2 *222* RMikMR ?? ??? 共聚合方程 （ 2) 鏈增長反應(yīng) M1* M1 M2* M2 四種 鏈增長反應(yīng) 共聚合方程 M 1* + M 1 k 11 M 1* , R 11 = k 11 [ M 1* ] [ M 1 ]M 1* + M k M * ,2 12 2 R = k [ M 1* ] [ M ]12 12 2M 1* + M k M * , 22 21 1 R = k [ M 1* ] [ M ]21 212 2M * + M k M * , 22 R = k [ M * ] [ M ]22 22 22 2 共聚合方程 （ 3) 鏈終止反應(yīng) (M1*,M2*) k 11M1* + M 1* 高分子 R 11 = k 11t t [ M 1* ] 2t1212 12kM1* + M * 高分子 R = kt t [ M 1* ] 2t2 [ M * ] 共聚合方程 四個基本假定： 1. 等活性理論： 自由基反應(yīng)活性與鏈長無關(guān) 。 ? 共聚是改進聚合物性能和用途的重要途徑 如 聚苯乙烯，性脆，與丙烯腈共聚 聚氯乙烯塑性差，與醋酸乙烯酯共聚 ? 擴大了單體的原料來源 如 順丁烯二酸酐難以均聚，卻易與苯乙烯共聚 共聚合反應(yīng)與共聚物 共聚合方程 Question? A. 某一瞬間，共聚物組成與單體 組成是否相同 ? B. 不同瞬間形成的共聚物組成是 否相同？ 共聚合反應(yīng)特點 共聚單體化學(xué)結(jié)構(gòu)不同，活性不同 進入共聚物鏈中的單體比例不同，導(dǎo)致共聚物組成與單體配比不同 共聚物組成隨轉(zhuǎn)化率而變，存在組成分布和平均組成 共聚物瞬時組成、平均組成、序列分布都是共聚研究中的重要問題。 如：乙二醇 + 對苯二甲酸 聚酯（滌綸） 加入第三單體丁二醇，降低滌綸的結(jié)晶度與熔點，增加柔性。 共聚合分為多用于連鎖聚合，如 自由基共聚，離子共聚 ，它們一般屬于共加聚反應(yīng)。第五章 共聚合反應(yīng) ? 共聚合反應(yīng)的類型和命名 ? 二元共聚物的組成 ? 競聚率的測定 ?單體和自由基的活性 ? Qe概念 共聚合反應(yīng)與共聚物 共聚合反應(yīng) 由一種單體參與的聚合反應(yīng)稱為 均聚合反應(yīng)，產(chǎn)物為均聚物； 由兩種或兩種以上的單體同時參與的聚合，稱作 共聚合反應(yīng) ，產(chǎn)物為 共聚物。 3 共聚物 共聚合反應(yīng)與共聚物 在逐步聚合反應(yīng)中 ,如尼龍 6,6和滌綸聚酯的合成，大多采用兩種原料 ,形成的聚合物含有兩種結(jié)構(gòu)單元 ,但不能說是共聚合。 n H O O C ( C H 2 ) 4 C O O H + n H O C H 2 C H 2 O HH O C O ( C H 2 ) 4 C O O C H 2 CH 2 O H
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