【正文】 表面積較小，機械強度較差。 白色擔(dān)體： 煅燒前原料中加入了少量助溶劑（碳酸鈉）。適宜分離非極性或弱極性組分的試樣。 一般常用 60~80目 、 80~100目 。39。39。39。39。 色譜分離中的四種情況如圖所示： ① 柱效較高，△ K(分配系數(shù) )較大 ,完全分離； ② △ K不是很大，柱效較高，峰較窄，基本上完全分離； ③柱效較低，△ K較大 ,但分離的不好； ④ △ K小， 柱效低，分離效果更差。即柱效為多大時，相鄰兩組份能夠被完全分離。 四、速率理論 （ 一 ） 塔板理論優(yōu)缺點 （ 二 ） Van Deemteer 方程式 （一）塔板理論優(yōu)缺點 成功處 ： 解釋了色譜流出曲線的形狀和濃度極大值對應(yīng)的 tR 評價柱效 （ n， H） 存在問題 : 1） 做出了四個與實際不相符的假設(shè) 忽略了組分在兩相中傳質(zhì)和擴(kuò)散的動力學(xué)過程 2） 只定性給出塔板高度的概念 ， 卻無法解釋板高的 影響因素 3） 排除了一個重要參數(shù) ——流動相的線速度 u， 因而無法解釋柱效與流速關(guān)系 更無法提出降低板高的途徑 （二） Van Deemteer 方程式 吸收了塔板理論的有效成果 ——H， 并從動力學(xué)角度較好地解釋了影響柱效的因素 uCuBAH ???? /渦流擴(kuò)散項 縱向擴(kuò)散項 傳質(zhì)阻抗項 1. 渦流擴(kuò)散項 （多徑擴(kuò)散項） ： A 產(chǎn)生原因： 載氣攜樣品進(jìn)柱 ， 遇到來自固定相顆粒 的阻力 →路徑不同 →渦流擴(kuò)散 next 影響因素： 固體顆粒越小，填充越實， A項越小 dpA ?? ?2填充不規(guī)則因子—?填充顆粒直徑—dpdpA ?? ?討論： ?????????? 柱效， nHAdp?????????? 柱效， nHAdp?注： 顆粒太小 ， 柱壓過高且不易填充均勻 填充柱 ——60~100目 空心毛細(xì)管柱 （ ~） ， A=0， n理 較高 next 渦流擴(kuò)散系數(shù)2. 縱向擴(kuò)散項 （分子擴(kuò)散項） ： B/u 產(chǎn)生原因： 峰在固定相中被流動相推動向前、展開 →兩邊濃度差 影響因素： gDB ?? ?2）彎曲因子（— 1???11????空心毛細(xì)管柱填充柱數(shù)（常數(shù)）組分在載氣中的擴(kuò)散系—gDgR DBtuB ?? ，討論： ????????gRDMTtu）（或 ???????? 柱效， nHuB /縱向擴(kuò)散系數(shù)MTDTgg ?? 或?? 注 ： 為降低縱向擴(kuò)散，宜選用分子量較大的載氣、 控制較高線速度和較低的柱溫 ? 選擇載氣原則 ： 兼顧分析時間和減小縱向擴(kuò)散 u 較小時 ， 選 M較大的 N2氣 （ 粘度大 ） u 較大時，選 M較小的 H2氣， He氣（粘度?。? 3. 傳質(zhì)阻抗項： C 不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分配系數(shù)不同，用有效塔板數(shù)和有效塔板高度作為衡量柱效能的指標(biāo)時，應(yīng)指明測定物質(zhì)。)()(16WtWtn RRe f f ??e f fe f f nLH /?理，實的反映柱效扣除了死時間，更能真和討論：nnkHne f fe f fe f f??小結(jié) 塔板理論的貢獻(xiàn)：從熱力學(xué)角度 提出了評價柱效高低的 n和 H的計算式 塔板數(shù) n是色譜柱的特征參數(shù)。212 kkVVttrRRRR ???，分配系數(shù) 一定溫度下，組分在固定相和流動相之間分配達(dá)平衡時的濃度比 組分在流動相中的濃度組分在固定相中的濃度?K K只與固定相和被分離物質(zhì)的性質(zhì)有關(guān) K值的差別是分離的先決條件，差別越大，分離的可能性越大 K值大的組分后出峰 4．色譜峰的區(qū)域?qū)挾龋荷V柱效參數(shù) 峰寬 W：正態(tài)分布色譜曲線兩拐點切線與基線相交 的截距 標(biāo)準(zhǔn)差 σ：正態(tài)分布色譜曲線兩拐點距離的一半 σ→對應(yīng) ? 注： σ↓小，峰 ↓窄，柱效 ↑高 半峰寬 W1/2：峰高一半處所對應(yīng)的峰寬 ?3 5 ?W?4?W216 9 WW ?色譜曲線所提供的信息 色譜峰的個數(shù) 樣品中所含組分的最小個數(shù) 保留值 定性 面積（峰高） 定量 峰間距 評價固定相（流動相）選擇是否合適 5．相平衡參數(shù) 容量因子 （ 容量比 ， 分配比 ） k：指在一定溫度和壓力下 ， 組分在色譜柱中達(dá)分配平衡時 ， 在固定相與流動相中的質(zhì)量比 ——更易測定 分配系數(shù) K ： msmmssmsVVKVCVCWWk ????mSCCK ?二、塔板理論 色譜柱每個 H高度內(nèi)有一塊塔板 ， 共有若干塊塔板 組分在每塊塔板兩相間分配達(dá)平衡 ， K小的先出柱 多次分配平衡 ， K有微小差異組分仍可獲較好分離 （ 一 ） 塔板理論四個基本假設(shè) （ 二 ） 色譜峰的二項式分布 （ 三 ） 色譜峰的正態(tài)分布 （ 四 ） 理論板數(shù)和理論塔板高度的計算 假想： （一）塔板理論的四個基本假設(shè) 1． 在柱內(nèi)一小段高度內(nèi)組分分配瞬間達(dá)平衡 （ H→理論塔板高度 ） 2． 載氣非連續(xù)而是間歇式 （ 脈動式 ） 進(jìn)入色譜柱 ， 每次進(jìn)氣一個塔板體積 3． 樣品和載氣均加在第 0號塔板上 ， 且忽略樣品 沿柱方向的縱向擴(kuò)散 4． 分配系數(shù)在各塔板上是常數(shù) （四）理論板數(shù)和理論塔板高度的計算 理論塔板高度 H——為使組分在柱內(nèi)兩相間達(dá)到 一次分配平衡所需要的柱長 理論塔板數(shù) N——組分流過色譜柱時 ， 在兩相間 進(jìn)行平衡分配的總次數(shù) 理理 HLn ?理理或 nLH /?222/1)(16)(bRRWtWtn ?????????????，但柱壓和分析時間一定，；，分離能力，柱效一定，討論：理理理理理理理nLHnHLHnLn1不同；組分不同則與所用組分有關(guān)，選用注：計算 理理 nn一致無量綱，上下單位必須理n22139。239。 ?無關(guān)；與注：1239。cRcR FtFV139。 ttt RR ??或保留體積 VR：從進(jìn)樣開始到組分出現(xiàn)濃度極大點時 所消耗的流動相的體積 死體積 Vm：不被保留的組分通過色譜柱所消耗的流 動相的體積，又指色譜柱中未被固定相所占據(jù)的空 隙體積，即色譜柱的流動相體積（包括色譜儀中的 管路、連接頭的空間、以及進(jìn)樣器和檢測器的空間） cRR FtV ??CRcR FtFV1?無關(guān)；為定值，與注：321 VVVV m ??? Cmm FtV ??Cmcm FtFV1?無關(guān)；為定值，與注：差，峰形，色譜峰擴(kuò)展 ???mV調(diào)整保留體積 VR’：保留體積與死體積之差 ， 即組分 停留在固定相時所消耗流動相的體積 相對保留值 ri,s（ 選擇性系數(shù) α） ：調(diào)整保留值之比 CRmRR FtVVV ???? 39。 9熱導(dǎo)檢測器；10放大器； 11溫度控制器； 12記錄儀； 氣相色譜儀 三 、 氣相色譜法的特點和應(yīng)用 “三高 ” “ 一快 ” “ 一廣 ” 占有機物 20% 適于分析氣體 、 易揮發(fā)的液體及固體 不適合分析不易氣化或不穩(wěn)定性物質(zhì) 樣品的衍生化使應(yīng)用范圍進(jìn)一步擴(kuò)大 第二節(jié) 氣相色譜法的基本原理 一 、 基本概念 二 、 塔板理論 （ 平衡理論 ） 三 、 速率理論 熱力學(xué)理論：塔板理論 ——平衡理論 基礎(chǔ) 動力學(xué)理論：速率理論 ——Vander方程 理論基礎(chǔ) 一、基本概念 1． 流出曲線和色譜峰 2． 基線 、 噪音和漂移 3． 保留值：色譜定性參數(shù) 4． 色譜峰的區(qū)域?qū)挾龋荷V柱效參數(shù) 1．流出曲線和色譜峰 流出曲線 （ 色譜圖 ） ： 電信號強度隨時間變化曲線 色譜峰 ： 流出曲線上突起部分 不對稱因子 正常峰 （ 對稱 ） 非正常峰 前沿峰 拖尾峰 色譜峰 ABAAWf hs 2)( ???——fs