色譜分析法概論(2)-文庫吧資料
2025-05-22 02:50本頁面
【正文】 7 0 8 0 9 0 0 10 0 0 59 注意： 柱出口處的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算。 ③ 分配平衡后， 0號塔板內(nèi) ms/mm＝ 。 53 （一）質(zhì)量分配和轉(zhuǎn)移 單一組分 B（ kB=）的分配和轉(zhuǎn)移 ① 設(shè)色譜柱的塔板數(shù) n=5，即 r=0、 4（或 n1）號。 ?③分配系數(shù)在各塔板內(nèi)是常數(shù)。 52 塔板理論假定： ?① 在色譜柱內(nèi)每一“塔板” H內(nèi)，組分在兩相間瞬間達(dá)到分配平衡。 ?分餾塔：在塔板上多次氣液平衡，按沸點(diǎn)不同而分離。 –動力學(xué)理論 ：研究各種動力學(xué)因素對峰展寬的影響，速率理論（ rate theory）。 ? K在分配色譜、吸附色譜、離子交換色譜和凝膠色譜中，分別為狹義分配系數(shù) K、吸附系數(shù)Ka、選擇性系數(shù) KA/B和滲透系數(shù) Kp， ? Vs分別為色譜柱（或薄層板）內(nèi)固定液體積、吸附劑表面積、離子交換劑總交換容量和凝膠孔內(nèi)總?cè)莘e。 46 空間排阻色譜法 ?保留體積與滲透系數(shù)的關(guān)系 )1(msPmR VVKVV ??sp0R VKVV ??Vm≈ V0 分子線團(tuán)尺寸（分子量）大的組分， 其滲透系數(shù)小，保留體積也小， 因而先被洗脫出柱 。選擇凝膠時(shí)應(yīng)使試樣的分子量落入此范圍。在一定分子線團(tuán)尺寸范圍內(nèi)， Kp與分子量相關(guān)，即組分按分子量的大小分離。 也稱為分子排阻色譜法。 ? 分為陽離子交換色譜法和陰離子交換色譜法。 ③不飽和化合物的吸附力強(qiáng)，雙鍵數(shù)越多，吸附力越強(qiáng)。 ①飽和碳?xì)浠衔餅榉菢O性化合物，不被吸附。 ? Ka與組分的性質(zhì)（極性、取代基的類型和數(shù)目、構(gòu)型有關(guān)）。 ?o值越大，固定相對溶劑的吸附能力越強(qiáng)，即洗脫能力越強(qiáng)。 ?強(qiáng)極性流動相占據(jù)吸附中心的能力強(qiáng)，洗脫能力強(qiáng)，使 k值小，保留時(shí)間短。 ?經(jīng)典液相柱色譜和薄層色譜：一般硅膠 ?高效液相色譜：球型或無定型全多孔硅 膠和堆積硅珠。 35 吸附色譜法 ?固定相 多為吸附劑，如硅膠、氧化鋁。 ?吸附過程是試樣中組分的分子 (X)與流動相分子 (Y)爭奪吸附劑表面活性中心的過程，即為競爭吸附過程 。 （庫侖力和氫鍵力） 反相液液分配色譜：極性強(qiáng)的組分先出柱。 31 分配色譜法 ? 洗脫順序 由組分在固定相或流動相中溶解 度的相對大小而決定。 正相 液液分配 色譜：流動相的極性弱于固定相的極性。 ? 流動相 氣液分配色譜法：氣體，常為氫氣或氮?dú)?。?LLC中 K主要與流 動相的性質(zhì) (種類與極性 ) 有關(guān)；在 GLC中 K與 固定 相極性和柱溫有關(guān)。 = t0(1+KA ) ARtmsVVBRt= t0(1+KB ) msVV ?tR= t0 (KA－ KB) msVV?tR≠0 KA≠KB kA≠kB 分配系數(shù)與色譜分離 推導(dǎo)過程： 27 第三節(jié) 基本類型色譜方法及其分離機(jī)制 ?分配色譜法 ?吸附色譜法 ?離子交換色譜法 ?空間排阻色譜法 28 一、分配色譜法 29 分配色譜法 ?分離原理 利用被分離組分在固定相或流動相中的溶解度差別而實(shí)現(xiàn)分離 。 ? msVV 039。VCVCVCNNNtttR??????kR ?? 1139。v=L/tR u=L/t0 RttR 039。 分配系數(shù)與色譜分離 msmmk ?還與固定相和流動相的體積有關(guān)。 24 ? 容量因子 (capacity factor； k)： 在一定溫度和壓力 下，達(dá)到分配平衡時(shí)，組分在固定相和流 動相中的質(zhì)量 (m)之比。 ms=CCK分配系數(shù)僅與組分、固定相和流動相的性質(zhì)及溫度（ 和壓力） 有關(guān)。 3σ)被分開，? tR =6 σ ，稱 6 σ分離 。是相鄰兩色 譜峰保留時(shí)間之差與兩色譜峰峰寬均值之比。 W1/2= ? 峰寬 (peak width； W)：色譜峰兩側(cè)拐點(diǎn)作切線在基線上所截得的距離。 σ越大，組分越分散；反之越集中。 返回 20 ?柱效參數(shù) ? 標(biāo)準(zhǔn)差 (standard deviation； σ)：正態(tài)色譜流出曲線上兩拐點(diǎn)間距離之半，即 寬之半。R1,21212VVttr ???相對保留值 (r) ：兩組分的調(diào)整保留值之比 注意： VR’是定值， tR’與 FC成反比 19 ?定量參數(shù) ? 峰高 (peak height； h)：組分在柱后出現(xiàn)濃度 極大時(shí)的檢測信號，即色譜峰頂至基
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