色譜分析法概論(2)-wenkub.com
2025-05-10 02:50 本頁面
【正文】 傳質(zhì)阻抗：影響傳質(zhì)過程的阻力。 82 ?縱向擴散 (longitudinal diffusion) 速率理論 (一 )影響 H 的動力學(xué)因數(shù) 組分向 “ 塞子 ” 前后擴散，使 區(qū)帶展寬。 78 速率理論 ? 1956年，荷蘭學(xué)者范第姆特 (Van Deemter)提出了色譜過程動力學(xué)理論 —— 速率理論。 71 色譜峰面積 πσCC20m a x ?以 A代替 C0， h代替 Cmax，且 W1/2= σ， 峰面積 : A=h σ(2 π)1/2 A= W1/2 h 色譜定量的參數(shù) 72 (三 ) 理論塔板高度和理論塔板數(shù) (height equivalent to a theoretical plate或 plate height, H) (plate number, n) 是色譜柱效參數(shù)。 70 流出曲線方程的常用形式： 22R2)(m a xe= ?ttCC－不論 t＞ tR或 t＜ tR時，濃度 C恒小于 Cmax。 67 68 色譜流出曲線方程（正態(tài)分布方程） 描述組分流出色譜柱的濃度變化： ?為標準差， tR為保留時間， C為任意時間t時的濃度， C0為峰面積 A，即相當于某組分的總量。 63 一根色譜柱 n=103以上， 組分有微小的分配系數(shù) (容量因子 )差別即可實現(xiàn)完全分離 。 質(zhì)量（濃度）最大點的 N， 即保留體積。 ② 將單位質(zhì)量的 B加到第 0號塔板上。 ?②流動相間歇式進入色譜柱，每次進入一個塔板體積。 51 一、塔板理論 ?始于馬丁（ Martin）和辛格（ Synge）提出的塔板模型。 47 小結(jié) ? 色譜過程方程式 ： ? 分配系數(shù)大的組分保留時間長（保留體積大），晚流出色譜柱。 X m X s44 空間排阻色譜法 ? 固定相 多孔凝膠：軟質(zhì)、半軟質(zhì)和硬質(zhì) ? 主要性能參數(shù) 平均孔徑 排斥極限（ Kp=0）：不能滲透進入凝膠的任何孔隙最低分子量 分子量范圍：排斥極限（ Kp=0）與全滲透點（ Kp=1）之間的分子量范圍圍。 ? 陽離子交換： ? 陰離子交換： ? 離子交換通式： 交換 再生 + + 3 RNR+ OH Cl RNR+ 3 Cl OH 交換 再生 + +R B A R A B+ + RSO H+ Na+ Na+ + 3 3 H RSO 41 四、空間排阻色譜法 ? 分離原理 根據(jù)被分離組分分子的線團尺寸 進行分離 。②基本母核相同，引入的取代基極性越強，則分子的極性越強，吸附能力越強；極性基團越多，分子極性越強 (但要考慮其他因素的影響 ) 。 37 表 171 一些溶劑在硅膠上的 ?o值 溶劑 溶劑強度 （ ?o） 溶劑 溶劑強度 （ ?o） 正戊烷 甲基特丁基醚 正己烷 醋酸乙酯 氯仿 乙腈 二氯甲烷 異丙醇 乙醚 甲醇 38 吸附色譜法 ? 洗脫順序 ka=KaSa/Vm ? 在色譜柱（ Sa與 Vm一定）時， Ka大的組分保留強，后被洗脫， Ka小的組分在吸附劑上保留弱，先被洗脫。 ?氣相色譜：高分子多孔微球等 36 吸附色譜法 ?流動相 有機溶劑（硅膠為吸附劑） ?洗脫能力：主要由其極性決定。 33 34 X XY Yam a mn n+ +namnmaa ]] [ Y[X]] [ Y[X=Kmmaamaa //][X][XVXSXK ??吸附系數(shù)與吸附劑的 活性、組分的性質(zhì)和 流動相的性質(zhì)有關(guān)。 正相液液分配色譜：極性強的組分后被洗脫。 液液分配色譜法：與固定相不相溶的液體。 mmssmsVXVXCCK ?＝?溶質(zhì)分子在固定相中溶解度越大，或在流動相 中溶解度越小， 則 K越大。RttR 039。 mmssVCVC?msVVK?容量因子與 分配系數(shù)的關(guān)系 25 tR=t0(1+ k) tR=t0(1+K ) 分配系數(shù)與色譜分離 （二）分配系數(shù)和容量因子與保留時間的關(guān)系 uvR ?39。是組分的 特征常數(shù) 。 21RR21RR )(22/)(1212WW
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