【正文】 類：烷烴 ， 芳烴 ? 例 角鯊?fù)?——標準的非極性固定液 B． 硅氧烷類： （ a） 甲基硅氧烷： 弱極性 甲基硅油 （ n﹤ 400 ） 甲基硅油 Ⅰ ——2300C 甲基硅橡膠 （ n﹥ 400） SE30 ， OV1 ——3500C （ b） 苯基硅氧烷 ： 極性稍強 （ 隨苯基 ↑， 極性 ↑） 甲基苯基硅油 （ n﹤ 400 ） 甲基苯基硅橡膠 （ n﹥ 400） ：按苯基含量不同分 低苯基硅橡膠 SE52 ——含苯基 5%， 3500C 中苯基硅橡膠 OV17 ——含苯基 50%， 3500C 高苯基硅橡膠 OV25 ——含苯基 75%， 3500C （ c） 氟烷基硅氧烷：中等極性 （ d） 氰基硅氧烷：強極性 C． 醇類 （ 氫鍵形固定液 ） 非聚合醇 聚合醇 聚乙二醇 （ PEG20M——2500C） D． 酯類：中強極性固定液 非聚酯類 聚酯類 丁二酸二乙二醇聚酯 （ PDEGS或 DEGS） ? 極性分類法： a． 相對極性法 b． 固定液常數(shù)法 （ 羅氏特征常數(shù)法和麥氏常數(shù)法 ） 規(guī)定：角鯊?fù)椋ó惾椋┑南鄬O性為零， β， β’— 氧二丙睛的相對極性為 100， 固定液 名 稱 商品牌號 使用溫度 （最高） ℃ 溶劑 相對 極性 麥氏 常數(shù) 總和 分析對象 （參考） 1 、 角鯊?fù)? （異三十烷） SQ 150 乙醚 0 0 烴類及非極性化合物 2 、阿皮松 L A P L 300 苯 — 143 非極性和弱極性各類高沸點有機化合物 3 、硅油 OV 101 350 丙酮 +1 229 各類高沸點弱極性有機化合物，如芳烴 4 、 苯基 10% 甲基聚硅氧烷 OV 3 350 甲苯 +1 423 5 、 苯基（ 20% ） 甲基聚硅氧烷 OV 7 350 甲苯 +2 592 6 、 苯基（ 50% ） 甲基 聚硅氧烷 OV 17 300 甲苯 +2 827 7 、 苯基（ 60% ）甲基聚硅氧烷 OV 22 350 甲苯 +2 1075 8 、 鄰苯二甲酸 二壬酯 DNP 130 乙醚 +2 9 、 三氟丙基甲基 聚硅氧烷 OV 210 250 氯仿 +2 1500 10 、 氰丙基（ 25% ） 苯基（ 25% ） 甲基聚硅氧烷 OV 225 250 +3 1813 11 、聚乙二醇 P E G 20M 250 乙醇 氫鍵 2308 醇、醛酮、脂肪酸、酯 等極性化合物 12 、 丁二酸二乙 二醇聚酯 D E G S 225 氯仿 氫鍵 3430 3． 固定液的選擇： （ 1） 按相似相溶原則選擇 （ 2） 按組分性質(zhì)的主要差別選擇 （ 1）按相似相溶原則選擇 a． 按極性相似原則選擇： 固定液與被測組分極性 “ 相似相溶 ” ， 選擇性好 非極性組分 ——選非極性固定液 ， 按沸點順序出柱 ， 低沸點的先出柱 中等極性組分 ——選中等極性固定液 ， 基本按沸點順序出柱 強極性組分 ——選極性固定液 按極性順序出柱 ， 極性強的后出柱 注：對于中等極性組分 ， 若沸點相同 ， 則按極性順序出柱 ， 極性較強的后出柱 b． 按化學官能團相似選擇： 固定液與被測組分化學官能團相似 ， 作用力強 ， 選擇性高 酯類 ——選酯或聚酯固定液 醇類 ——選醇類或聚乙二醇固定液 （ 2）按組分性質(zhì)的主要差別選擇 組分的沸點差別為主 —— 選非極性固定液 按沸點順序出柱 沸點低的先出柱 組分的極性差別為主 —— 選極性固定液 按極性強弱出柱 極性弱的先出柱 例：苯 （ ） ， 環(huán)己烷 （ ） 選非極性柱 —— 分不開； 選中強極性柱 —— 較好分離 ， 環(huán)己烷先出柱 醇 、 胺 、 水等強極性和能形成氫鍵化合物的分離： 通常選擇極性或氫鍵性的固定液 。 二、氣 固吸附色譜柱 固定相： 1） 吸附劑 ——活性炭 （ 非極性 ） 硅膠 ， AL2O3（ 極性 ， 吸附力強 ） 2） 分子篩：吸附 +分子篩 3） 高分子多孔微球 ——GDX 有機合成高分子聚合物 吸附 +分配機制 活性炭： 有較大的比表面積 ， 吸附性較強 。 適用于常溫下 O N CO、CH C2H C2H4等氣體的相互分離 。 硅膠 ： 與活性氧化鋁大致相同的分離性能 ， 除能分析上述物質(zhì)外 ， 還能分析 CO N2O、 NO、 NO2等 ， 且能夠分離臭氧 。 如 3A、 4A、5A、 10X及 13X分子篩等 （ 孔徑：埃 ） 。 除了廣泛用于 H O N CH CO等的分離外 ， 還能夠測定 He、 Ne、 Ar、 NO、 N2O等 。 型號： GDX0 0 03等 。 氣固色譜固定相的特點 （ 1） 性能與制備和活化條件有很大關(guān)系； （ 2） 同一種固定相 ， 不同廠家或不同活化條件 ，分離效果差異較大； （ 3） 種類有限 ， 能分離的對象不多； （ 4） 使用方便 。 ? 高沸點組分 →比表面積小的載體 低固定液配比 （ 1%~3%） 低柱溫 ? 低沸點組分 →高固定液配比 （ 5%~25%） 加大 k值 ， 達到良好分離 配比越低 ， 擔體上形成的液膜越薄 ， 傳質(zhì)阻力越小 ， 柱效越高 ， 分析速度也越快；配比較低時 ， 固定相的負載量低 ， 允許的進樣量較小 。 （ 2）柱長的選擇 ? 注：根據(jù) R L， 不可以無限延長柱子 。 ?????? ，柱壓，峰寬， RnL2．柱溫的選擇 ? 柱溫控制在固定液的最高使用溫度（超過該溫度固定液易流失）和最低使用溫度（低于此溫度固定液以固體形式存在）范圍之內(nèi) 。 ? 對于難分離物質(zhì)，降低柱溫雖然可在一定程度內(nèi)使分離得到改善，但是不可能使之完全分離，這是由于兩組分的相對保留值增大的同時，兩組分的峰寬也在增加，當后者的增加速度大于前者時，兩峰的交疊更為嚴重。 續(xù)前 ? 程序升溫好處： 改善分離效果 縮短分析周期 改善峰形 提高檢測靈敏度 1. 載氣種類的選擇 ? 載氣種類的選擇應(yīng)考慮三個方面：載氣對柱效的影響、檢測器要求及載氣性質(zhì)。 載氣流速較大時 ， 傳質(zhì)阻力項起主要作用 ， 采用較小摩爾質(zhì)量的載氣 （ 如 H2， He） ， 可減小傳質(zhì)阻力 ， 提高柱效 。 在氫焰檢測器中 ， 氮氣仍是首選目標 。 2. 載氣流速的選擇 作圖求出最佳流速 。 3．載氣與流速的選擇 4．進樣條件的選擇 ? 氣化室溫度 ——一般稍高于樣品沸點 ? 檢測室溫度 ——應(yīng)高于柱溫 30~500C ? 進樣量 ——不可過大，否則造成拖尾峰 ? 注： 檢測器靈敏度足夠 →進樣量盡量小 最大允許進樣量 ——使理論塔板數(shù)降低 10%的進樣量 進樣方式和進樣量的選擇 ? 液體試樣采用色譜微量進樣器進樣，規(guī)格有 1μL，5μL， 10μL等。 ?氣體試樣應(yīng)采氣體進樣閥進樣。 ?氣化溫度一般較柱溫高 30~70℃ ?防止氣化溫度太高造成