色譜分析法概論(2)-在線瀏覽
2024-07-10 02:50本頁面
【正文】 離度 (resolution； R)：又稱分辨率。 21RR21RR )(22/)(1212WWttWWttR???? ＝＝22 分離度 ?設(shè)正常峰， W1≈W2= 4σ ， ?則 R=， %面積 (tR 177。 23 三、分配系數(shù)與色譜分離 (一 ) 分配系數(shù)和容量因子 ? 分配系數(shù) (distribution coefficient； K) 是在一定溫度和壓力下，達(dá)到分配平衡時(shí)，組分在固定相 (s) 與流動(dòng)相 (m) 中的 濃度 (C) 之比 。是組分的 特征常數(shù) 。（摩爾數(shù)？） ? 又稱為質(zhì)量分配系數(shù)或分配比。 mmssVCVC?msVVK?容量因子與 分配系數(shù)的關(guān)系 25 tR=t0(1+ k) tR=t0(1+K ) 分配系數(shù)與色譜分離 （二）分配系數(shù)和容量因子與保留時(shí)間的關(guān)系 uvR ?39。 ?ssmmmmSmmsmm39。RttR 039。R00Rtttttk ???26 （三） 色譜分離的前提 ? KA≠KB 或 kA≠kB 是色譜分離的前提。 mmssmsVXVXCCK ?＝?溶質(zhì)分子在固定相中溶解度越大，或在流動(dòng)相 中溶解度越小， 則 K越大。 30 分配色譜法 ? 固定相 又稱固定液（涂漬在惰性載體顆粒上的一薄層 液體；化學(xué)鍵合相（通過化學(xué)反應(yīng)將各種有機(jī) 基團(tuán)鍵合到載體上形成的固定相）。 液液分配色譜法：與固定相不相溶的液體。 反相 液液分配 色譜：流動(dòng)相的極性強(qiáng)于固定相的極性。 正相液液分配色譜：極性強(qiáng)的組分后被洗脫。 32 二、吸附色譜法 ?分離原理 利用被分離組分對(duì)固定相表面吸附中心吸附能力的差別而實(shí)現(xiàn)分離。 33 34 X XY Yam a mn n+ +namnmaa ]] [ Y[X]] [ Y[X=Kmmaamaa //][X][XVXSXK ??吸附系數(shù)與吸附劑的 活性、組分的性質(zhì)和 流動(dòng)相的性質(zhì)有關(guān)。 ?硅膠 表面硅醇基為吸附中心。 ?氣相色譜：高分子多孔微球等 36 吸附色譜法 ?流動(dòng)相 有機(jī)溶劑（硅膠為吸附劑） ?洗脫能力：主要由其極性決定。 ?Snyder溶劑強(qiáng)度 ?o：吸附自由能，表示洗脫能力。 37 表 171 一些溶劑在硅膠上的 ?o值 溶劑 溶劑強(qiáng)度 （ ?o） 溶劑 溶劑強(qiáng)度 （ ?o） 正戊烷 甲基特丁基醚 正己烷 醋酸乙酯 氯仿 乙腈 二氯甲烷 異丙醇 乙醚 甲醇 38 吸附色譜法 ? 洗脫順序 ka=KaSa/Vm ? 在色譜柱（ Sa與 Vm一定）時(shí)， Ka大的組分保留強(qiáng)，后被洗脫， Ka小的組分在吸附劑上保留弱，先被洗脫。 39 以硅膠為吸附劑：極性強(qiáng)的組分吸附力強(qiáng) 。②基本母核相同，引入的取代基極性越強(qiáng)，則分子的極性越強(qiáng)，吸附能力越強(qiáng)；極性基團(tuán)越多，分子極性越強(qiáng) (但要考慮其他因素的影響 ) 。 ④分子中取代基的空間排列 40 三、離子交換色譜法 ? 分離原理 利用被分離組分離子交換能力的 差別而實(shí)現(xiàn)分離。 ? 陽離子交換： ? 陰離子交換： ? 離子交換通式： 交換 再生 + + 3 RNR+ OH Cl RNR+ 3 Cl OH 交換 再生 + +R B A R A B+ + RSO H+ Na+ Na+ + 3 3 H RSO 41 四、空間排阻色譜法 ? 分離原理 根據(jù)被分離組分分子的線團(tuán)尺寸 進(jìn)行分離 。 42 43 空間排阻色譜法 ? 根據(jù)空間排阻（ steric exclusion）理論，孔內(nèi)外同等大小的溶質(zhì)分子處于擴(kuò)散平衡狀態(tài)： ? 滲透系數(shù) ： Kp =?Xs?/?Xm? （ 0＜ Kp＜ 1 ） 由溶質(zhì)分子的線團(tuán)尺寸和凝膠孔隙的大小所決定。 X m X s44 空間排阻色譜法 ? 固定相 多孔凝膠：軟質(zhì)、半軟質(zhì)和硬質(zhì) ? 主要性能參數(shù) 平均孔徑 排斥極限（ Kp=0）：不能滲透進(jìn)入凝膠的任何孔隙最低分子量 分子量范圍：排斥極限（ Kp=0）與全滲透點(diǎn)（ Kp
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1