色譜分析概論1---盧佩章院士-在線瀏覽
2025-07-17 02:50本頁面
【正文】 ? 微小差異積累 →較大差異 →吸附能力弱的組分先流出；吸附能力強(qiáng)的組分后流出 back 續(xù)前 ㈡ 色譜分離原理 ? 色譜分離基于各組分在兩相之間平衡分配的差異 ? 平衡分配可以用分配系數(shù)和分配比來衡量 ㈢ 色譜分離特點(diǎn) 1． 不同組分通過色譜柱時(shí)的遷移速度不等 →提供了分離的可能性 2． 各組分沿柱子擴(kuò)散分布 →峰寬 →不利于不同組分分離 二、色譜流出曲線和有關(guān)概念 ㈠ 色譜流出曲線和色譜峰 ?流出曲線 (色譜圖 )：電信號(hào)強(qiáng)度隨時(shí)間變化曲線 ?基線： 無樣品時(shí)的電信號(hào) ， 反映儀器噪音的情況 ?色譜峰：流出曲線上突起部分 圖 17－ 2 續(xù)前 ?對(duì)稱因子 正常峰 （ 對(duì)稱 ） 非正常峰 前沿峰 拖尾峰 色譜峰 ABAAWf hs 2)( ???—— fs=~ —— fs —— fs （二）保留值：色譜定性參數(shù) （ tR)： 從進(jìn)樣開始到組分出現(xiàn)濃度極大點(diǎn)時(shí)所需時(shí)間 ， 即組分通過色譜柱所需要的時(shí)間 （ t0） ： 不被固定相溶解或吸附的組分的保留時(shí)間 。 （ tR’） ： 組分的保留時(shí)間與死時(shí)間之差值 ， 即組分在固定相中滯留的時(shí)間 039。 cRR FtV ??CRcR FtFV1?無關(guān)；為定值，與注：CFtV ?? 00Cc FtFV100 ?無關(guān)；為定值，與注： VR39。039。39。139。139。)(39。)(39。 t’R(X) 應(yīng)介于 t’ R(Z)和 t’ R(Z+n)之間 （三）色譜峰高和峰面積 A： 指色譜曲線與基線間包圍的面積 h： 指組分在柱后出現(xiàn)濃度極大時(shí)的檢測(cè)信號(hào) ， 即色譜峰頂至基線的距離 （四）色譜峰區(qū)域?qū)挾龋荷V柱效參數(shù) W： 正態(tài)分布色譜曲線兩拐點(diǎn)切線與基線相交的截距 σ： 正態(tài)分布色譜曲線兩拐點(diǎn)距離的一半 σ→ 對(duì)應(yīng) 注： σ↓ 小，峰 ↓ 窄，柱效 ↑ 高 W1/2： 峰高一半處所對(duì)應(yīng)的峰寬 ?3 5 ?W?4?W216 9 WW ? 注：除了用于衡量柱效 ， 還可以計(jì)算峰面積 圖示 （五）分離度 R(分辨率 ) ? 相臨兩組分間峰頂間距離是峰底寬平均值的幾倍 ,衡量色譜分離條件優(yōu)劣的參數(shù) ? 討論： 22112WWttR RR????峰寬和之半）保留值之差（峰頂間距2112 )(2WWttR RR???完全未分開完全分離基本分離????????????RtRtRRR??三、分配系數(shù)與色譜分離 ㈠ 分配系數(shù)和容量因子：相平衡參數(shù) K(平衡常數(shù) )： 指在一定溫度和壓力下 ，組分在色譜柱中達(dá)分配平衡后 ， 在固定相與流動(dòng)相中的濃度比 （ 色譜過程的相平衡參數(shù) ） mSCCK ?注： K為熱力學(xué)常數(shù) 與組分性質(zhì) 、 固定相性質(zhì) 、 流動(dòng)相性質(zhì)及溫度有關(guān) 實(shí)驗(yàn)條件固定 ， K僅與組分性質(zhì)有關(guān) k (容量比，分配比 )： 指在一定溫度和壓力下，組分在色譜柱中達(dá)分配 平衡時(shí)，在固定相與流動(dòng)相中的質(zhì)量比 mmssmsVCVCmmk ??msmmssVVKVCVCk ?? （二）分配系數(shù)和容量因子與保留時(shí)間的關(guān)系 保留比 R39。 ??定距洗脫保留比)139。= 組分在色譜柱中遷移速度 流動(dòng)相的線速度 v u = 續(xù)前 ? 設(shè) R為單位時(shí)間內(nèi)一個(gè)分子在 流動(dòng)相 中出現(xiàn)的幾率 mSmmSSVVKVCVCRR ????39。1mSVVKR???? 139。?mSRVVKtt ??? 10?39。選擇合適分離條件使得難分離的組分 K不等而分離 .組分一定時(shí)，改變 流動(dòng)相 、 固定相 和 溫度 ，可改變 K。 見圖示 狹義分配系數(shù) mmssmsVXVXCCK ??的濃度為溶質(zhì)分子在流動(dòng)相中的濃度為溶質(zhì)分子在固定相中msCC為流動(dòng)相的體積為固定相的體積msVV注： K與組分的性質(zhì) 、 流動(dòng)相的性質(zhì) 、 固定相的性質(zhì) 以及柱溫有關(guān) next 圖示 ? 分離機(jī)制 利用組分在流動(dòng)相和固定相間溶解度差別實(shí)現(xiàn)分離 連續(xù)萃取過程 back ?要求 ： 固定相 → 機(jī)械吸附在惰性載體上的液體 ,常用的固定液有
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