色譜分析概論1---盧佩章院士-資料下載頁
2025-05-14 02:50本頁面
【正文】 ? 固定相是離子交換劑 —— 常見的是 離子交換樹脂，是具有網狀立體結構高分子的聚合物。如，苯乙烯和二乙烯苯聚合 ，其中二乙烯苯是交聯(lián)劑。 ? 交聯(lián)度 (degree of cross linking) —— 指交聯(lián)劑在原料中所占總重量的百分比 ? 理論交換容量 (exchange capacity)—— 每克干樹脂能交換離子的毫摩爾數 ? 粒度 —— 指離子交換樹脂顆粒的大小 ， 一般以溶脹態(tài)所能通過的篩孔來表示 。 ? 流動相 —— 水、緩沖溶液、或加入少量的乙醇、四氫呋喃、乙腈等有機溶劑，提高選擇性 3．影響保留行為的因素 (1)溶質離子的電荷和水合半徑： 價態(tài)高， K 大；同價離子， 水合離子半徑增大， K小。 常見 陽離子在交換樹脂上的交換順序是 ： Fe3+A13+Ba2+≥pb2+Sr2+Ca2+Ni2+Cd2+≥Cu2+≥C02+≥Mg2+≥Zn2+≥Mn2+Ag+Cs+Rb+K+≥NH4+Na+H+Li+ 常見陰離子在交換樹脂上的交換順序通常為 ： 檸檬酸根 P043S042INO3SCNNO2C1HCO3 CH3COO OHF 續(xù)前 ? (2)離子交換劑的交聯(lián)度和交換容量 ：在一定的范圍內樹脂的交聯(lián)度越大，交換容量越大，則組分的保留時間越長。 ? (3)流動相的組成和 pH： 交換能力強的離子組成的流動相有較強的洗脫能力。強離子交換樹脂的交換容量不隨流動相的 pH變化，調節(jié) pH值的主要作用是控制弱電解質離解。 （四）空間排阻色譜法 ? 要求 ： 固定相 →多孔性凝膠 流動相 →水 —— 凝膠過濾色譜 流動相 →有機溶劑 —— 凝膠滲透色譜 ? 分離機制 見圖示 滲透系數 ][][mSP XXK ?注： Kp僅取決于待測分子尺寸和凝膠孔徑大小 ， 與流動相的性質無關 。 當 KP=1時 ， 分子能進入所有的孔隙 ， KP=0時 ， 分子不能進入任何孔隙 。 next 圖示 ? 分離機制 ： 利用被測組分分子大小不同 、 在固定相上選擇性 滲透實現(xiàn)分離 back 2．固定相和流動相 ? 固定相 多孔凝膠 ， 主要性能參數是： ? 平均孔徑 ：凝膠孔徑大小 。 ? 排斥極限 ：不能滲透進入凝膠的任何孔隙的某分子量(KP=0)。 ? 分子量范圍 ：排斥極限 (KP=0)與全滲透點 (KP=1)之間的分子量范圍 。 ? 選擇凝膠時應使試樣的分子量落入此范圍 。 ? 流動相 要選對樣品的溶解好 ， 又能潤濕凝膠 。 粘度要低的溶劑 ， 否則 ， 會限制分子擴散而影響分離效果 。 一般水溶性試樣選水溶液 ， 非水溶性試樣選四氫呋喃 、 氯仿 、 甲苯和二甲基甲酰胺等有機溶劑 。 3．保留體積與滲透系數的關系 ? 凝膠色譜的保留值常用保留體積 (淋洗體積 )表示。當組分的分子量在凝膠的分子量范圍內時，其保留體積與滲透系數有如下關系： Vm為色譜柱內凝膠的粒間體積 ， 為凝膠孔隙的總體積 。Vm近似死體積 V0， 所以 ， )1(0mSpRVVKVV ???SpR VKVV ??? 0此式表明 ， 分子線團尺寸 (分子量 )大的組分 ， 其滲透系數小 ， 保留體積也小 ， 因而先被洗脫出柱 。 ? 結論： ? 四種色譜的分離機制各不相同，分別形成吸附平衡、 分配平衡、離子交換平衡和滲透平衡。 K分別為吸附系數，狹義分配系數，選擇性系數和 滲透系數 .保留時間、保留體積和分配系數的關系皆為： ? 除了凝膠色譜法中的 K僅與待測分子大小尺寸 、 凝膠 孔徑大小有關外 ， 其他三種 K值都受組分的性質 、 流 動相的性質 、 固定相的性質以及柱溫的影響 . )1(0mSR VVKtt ???)1(0 SR VKVV ???六、參考書及文獻 A. and Smith FJ. Chromatographic methods. 4th ed. London: Chapman amp。 Hall Ltd， 1985． 2. 達世祿 .色譜學導論 ． 武漢：武漢大學出版社 ， 1988. 3. 盧佩章 、 戴朝政 ． 色譜理論基礎 (分析化學叢書 ， 第三卷 ， 第一冊 )． 北京：科學出版社 ， 1989. 4. 孫毓慶主編 ． 現(xiàn)代色譜法及其在醫(yī)藥中的應用 ． 北京：人民衛(wèi)生出版社 ， 1998. 5. Journal of Chromatography 6. Journal of Chromatography Science 7. Analytical Chemistry 8. 分析化學 9. 色譜
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