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色譜分析法概論(2)(參考版)

2025-05-18 02:50本頁面
  

【正文】 結果 :( 非平衡狀態(tài) ),使有些分子較快向前移動,而另一些滯后,引起峰展寬。 速率理論 (一 )影響 H 的動力學因數 84 ?傳質阻抗 (mass transfer resistance) 速率理論 (一 )影響 H 的動力學因數 傳質:溶解、擴散、轉移的過程。 原因: 濃度差 83 ?縱向擴散項 B/u 影響因素: u , B=2?Dm B:縱向擴散系數,其單位為 cm2/s, ?:彎曲因子,反映固定相顆粒對分子擴散 的阻礙。 dp:填料 (固定相 ) 顆粒的平均直徑, dp小, A?。坏?dp 太小, ?和柱阻 大。 塔板高度 渦流擴散項 縱向擴散項 傳質阻抗項 H = A + B/u + Cu 79 ? 渦流擴散 (eddy diffusion) 也稱為多徑擴散 速率理論 (一 )影響 H的動力學因數 80 81 ?渦流擴散 原因:柱填充不均勻 A=2?dp 速率理論 (一 )影響 H 的動力學因數 A:渦流擴散系數,其單位為 cm。 沒有考慮各種動力學因素對傳質過程的 影響; 無法解釋柱效與流動相流速的關系; 不能說明影響柱效有哪些主要因素。 73 理論塔板數與標準差 ( 峰寬或半峰寬 ) 和保留時間的關系: 2R)/( σtn =2R)1 6 ( Wtn =221R) 4( Wtn =74 理論塔板高度 H =L/n 注意: 計算 n時使標準差(峰寬或半峰寬)和保留時間 單位一致 n的單位 75 有效理論塔板數和有效理論塔板高度 239。 σ是柱效的標志。 C隨時間 t向峰兩側對稱下降。 C0一定時, 峰高 h取決于 σ。 22R2)(0e2= ???ttCC-69 t=tR時, C有極大值: πσCC20m a x?Cmax即流出曲線的峰高 h。 65 N 柱出口 0 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 6 7 8 9 10 k=1的組分從 n=5色譜柱中的流出曲線圖 66 色譜流出曲線 當塔板數很大時,流出曲線趨于正態(tài)分布曲線。 分配系數 (容量因子 )不等是分離的前提 。 兩組分開始分離, k小的組分 B在柱后 先出現濃度極大值 , 即先出柱。 60 兩組分的分離 A(kA=1)和 B(kB=)兩組分 61 組分 A(kA=1)在 n=5的色譜柱內和出口的分布 N r 0 1 2 3 4 柱出口 0 1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 2 0 0 0 3 0 0 4 0 5 6 7 8 9 10 62 結果: 組分 B: k=, 當 N=6和 7時 , 柱出口產生 B的濃度最大點 。 如 N=3, 展開式為: (+)3=+++ 0 1 2 3號 在固定相和流動相中的質量分布由 k(K)決定 56 轉移 N次后 , 第 r號塔板中的質量 Nmr: rrNrN mmrNrNm ms)!(!!??? --57 例:轉移 3次后 , 在第 2號塔板內的溶 質分數 444066703330)23(23 2)23(23...!!!m??????58 組分 B(kB=)在 n=5的色譜柱內及出口的分布 N r 0 1 2 3 4 柱出口 0 1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 2 0 0 0 3 0 0 4 0 5 6
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