【正文】 39。 ississiisii AAmmAmAmfff ????//39。 ( + )h （二）定量校正因子 1． 兩種表示方法 定量）（或不可以直接用同一檢測器響應(yīng)不同相同量的不同物質(zhì)對于不同質(zhì)對于不同檢測器響應(yīng)前提：相同量的同種物iii ACm ?? 試樣中各組分質(zhì)量與其色譜峰面積成正比 ， 即： m i = fi 3． 利用化學(xué)反應(yīng)定性： 收集柱后組分 ， 官能團(tuán)反應(yīng) 定性鑒別 （ 非在線 ） 4． 利用兩譜聯(lián)用定性： GCMS， GCFTIR 二、定量分析： 以峰高或峰面積定量 （一）峰面積的測量 （二）定量校正因子 （ 三 ） 定量方法 （一）峰面積的測量 2．非正常峰（不對稱峰） 1．對于正常峰 iii ACm ?? )( 或定量依據(jù)3．自動求和（自動積分儀或色譜工作站）： 直接給出 A， h， W1/2 注：當(dāng)色譜操作條件一定時 ， 在一定進(jìn)樣量范圍內(nèi) （ 不超載 ） ， W1/2與進(jìn)樣量無關(guān) A = h可做成多級。 第一和第二個問題的解決： 采用分子分離器； 分子分離器類型： 微孔玻璃式、半透膜式和噴射式三種。 ?較多應(yīng)用于農(nóng)副產(chǎn)品、食品及環(huán)境中農(nóng)藥殘留量的測定。 ② 極化電壓： 正常極化電壓選擇在 100～ 300V范圍內(nèi) 。 CH D層火焰中與外面擴(kuò)散進(jìn)來的激發(fā)態(tài)原子氧或分子氧發(fā)生如下反應(yīng)： 使用時需要調(diào)整三者的比例關(guān)系，檢測器靈敏度達(dá)到最佳。 缺點(diǎn)： 燃燒會破壞離子原形 ， 無法回收 （ 制備純物質(zhì) ， 不采用 ） 氫焰檢測器的結(jié)構(gòu)： (1) 在發(fā)射極和收集極之間加有一定的直流電壓（ 100— 300V）構(gòu)成一個外加電場。 具有結(jié)構(gòu)簡單 、 穩(wěn)定性好 、 靈敏度高 （ 比熱導(dǎo)檢測器的靈敏度高出近 3個數(shù)量級 ， 檢測下限達(dá) 1012g 載氣的熱導(dǎo)系數(shù)大 ， 傳熱好 ， 通過的橋路電流也可適當(dāng)加大 ， 則檢測靈敏度進(jìn)一步提高 。 ② 池體溫度 ： 池體溫度與鎢絲溫度相差越大 ， 越有利于熱傳導(dǎo) ， 檢測器的靈敏度也就越高 ， 但池體溫度不能低于分離柱溫度 ， 以防止試樣組分在檢測器中冷凝 。 影響 熱導(dǎo)檢測器靈敏度的因素 ① 橋路電流 I ： I?， 鎢絲的溫度 ? ， 鎢絲與池體之間的溫差 ?， 有利于熱傳導(dǎo) ， 檢測器靈敏度提高 ， 但穩(wěn)定性下降 ， 基線不穩(wěn) 。信號與組分濃度相關(guān)。R2≠R測 R1 無電壓信號輸出；記錄儀走直線（基線）。 R1=R2 則： R參 第四節(jié) 檢測器 檢測器：是將流出色譜柱的被測組分的濃度轉(zhuǎn)變?yōu)? 電信號的裝置 一 、 氣相色譜檢測器分類 二 、 常用檢測器的特點(diǎn)和檢測原理 三 、 檢測器的性能指標(biāo) 一、氣相色譜檢測器分類： 按檢測原理分 濃度型檢測器：測量組分濃度的變化 響應(yīng)值與組分的濃度成正比 （ TCD） 質(zhì)量型檢測器：測量組分質(zhì)量流速的變化 響應(yīng)值與單位時間進(jìn)入檢測器的 組分質(zhì)量成正比 （ FID） CR ?dtdwR ?二、常用檢測器的特點(diǎn)和檢測原理 （ 一 ） 熱導(dǎo)檢測器 （ TCD） （ 二 ） 氫焰檢測器 （ FID） （ 三 ） 電子捕獲檢測器 （ ECD） （ 四 ） 具有定性功能的檢測器 （ 聯(lián)用技術(shù) ） （一）熱導(dǎo)檢測器（ TCD） 1． 特點(diǎn) 2．結(jié)構(gòu) 3．檢測原理 4．影響因素 1．特點(diǎn)：濃度型檢測器 優(yōu)點(diǎn)： 1） 通用型 ， 應(yīng)用廣泛 2） 結(jié)構(gòu)簡單 3） 穩(wěn)定性好 4） 線性范圍寬 5） 不破壞組分 ， 可重新收集制備 缺點(diǎn)： 與其他檢測器比靈敏度稍低 （ 因大多數(shù)組分與載氣熱導(dǎo)率差別不大 ） 2．結(jié)構(gòu) 測量臂 —— 接在色譜柱后 通樣品氣體 +載氣 ， 電阻為 R1 惠斯通電橋 參比臂 —— 接在色譜柱前 只通載氣 ， 電阻 R2 兩個等阻值電阻 R3 = R4 檢測原理： 不同的氣體有不同的熱導(dǎo)系數(shù)，依據(jù)組分與載氣的熱導(dǎo)率差別進(jìn)行檢測 。 氣化溫度的選擇 ? 色譜儀進(jìn)樣口下端有一氣化器，液體試樣進(jìn)樣后，在此瞬間氣化 。 ?進(jìn)樣要求動作快、時間短。 實(shí)際流速通常稍大于最佳流速 ， 以縮短分析時間 。 ? 在載氣選擇時 ， 還應(yīng)綜合考慮載氣的安全性 、 經(jīng)濟(jì)性及來源是否廣泛等因素 。 ? 熱導(dǎo)檢測器需要使用熱導(dǎo)系數(shù)較大的氫氣有利于提高檢測靈敏度 。 ? 載氣摩爾質(zhì)量大 ， 可抑制試樣的縱向擴(kuò)散 ， 提高柱效 。 ? 柱溫一般選擇在接近或略低于組分平均沸點(diǎn)時的溫度，寬沸程樣品應(yīng)采用程序升溫。 ? 柱溫 ↑，被測組分的揮發(fā)度 ↑，即被測組分在氣相中的濃度 ↑，K↓， tR↓，低沸點(diǎn)組份峰易產(chǎn)生重疊。 填充色譜柱的柱長通常為 1~3米 ， 內(nèi)徑 3~4厘米 。 分析工作中通常傾向于使用較低的配比 。 分離條件的選擇： ? 色譜條件包括分離條件和操作條件 ? 分離條件是指色譜柱 ? 操作條件是指載氣流速 、 進(jìn)樣條件及檢測器 1． 色譜柱的選擇 2． 柱溫的選擇 3． 載氣與流速的選擇 4． 進(jìn)樣條件的選擇 1．色譜柱的選擇（以氣液分配色譜為主） （ 1） 固定相的選擇 （ 2）柱長的選擇 （ 1）固定相的選擇 ? 固定液的選擇： 1） 按 “ 相似相溶 ” 原則：極性相似或官能團(tuán)相似 2） 按組分性質(zhì)主要差別： 沸點(diǎn)相差大的選非極性固定液 沸點(diǎn)相差小的選極性固定液 3） 柱溫 固定液最高使用溫度 ——防止固定液流失 ? 載體的選擇： 種類，粒度，分布 ? 固定液配比的選擇： 配比 ： 固定液在擔(dān)體上的涂漬量 ， 一般指的是固定液與擔(dān)體的百分比 ， 配比通常在 5%～ 25%之間 。 適用于水 、 氣體及低級醇的分析 。 高分子多孔微球 （ GDX系列 ） ： 新型的有機(jī)合成固定相 （ 苯乙烯與二乙烯苯共聚 ） 。 常用 5A和 13X（ 常溫下分離 O2與 N2） 。 分子篩 ： 堿及堿土金屬的硅鋁酸鹽 （ 沸石 ） ， 多孔性 。 CO2能被活性氧化鋁強(qiáng)烈吸附而不能用這種固定相進(jìn)行分析 。 活性氧化鋁 ： 有較大的極性 。 組成復(fù)雜 、 較難分離的試樣： 通常使用特殊固定液 ， 或混合固定相 。 4． 載體的處理方法 ——鈍化 ， 減弱吸附性 酸洗：用于分析酸類和酯類 堿洗：用于分析胺類等堿性化合物 硅烷化：用于具有形成氫鍵能力的較強(qiáng)的化合物 表面釉化 （ 2）非硅藻土類：玻璃微球，石英微球， 氟塑載體，含氟化合物 填充柱氣液色譜擔(dān)體一覽表 種類 擔(dān)體名稱 特點(diǎn)及用途 生產(chǎn)廠家 紅色 硅藻土 擔(dān)體 201 紅色擔(dān)體 301 釉化紅色擔(dān)體 6201 紅色擔(dān)體 適用于涂漬非極性固定液分析非極性 物質(zhì) 由 201 釉化而成，性能介于紅色與白色硅藻土擔(dān)體之間，適用于分析中等極性物質(zhì) 上海試劑廠 大連催化劑廠 硅藻土類 白色 硅藻土 擔(dān)體 101 白色擔(dān)體 101 酸洗 101 硅烷化白色擔(dān)體 102 白色擔(dān)體 適用于涂漬極性固定液分析極性物質(zhì) 催化吸附性小，減小色譜峰拖尾 上海試劑廠 非硅藻土類 高 分子微球 玻璃微球 氟擔(dān)體 由苯乙烯和二乙烯苯共聚而成 經(jīng)酸堿處理，比表面積 0. 0 2 m2 / g , 可在較高溫度下使用，適宜分析高沸點(diǎn)物質(zhì)。