色譜分析法概論(2)-資料下載頁(yè)
2025-05-14 02:50本頁(yè)面
【正文】 ?為標(biāo)準(zhǔn)差， tR為保留時(shí)間， C為任意時(shí)間t時(shí)的濃度， C0為峰面積 A，即相當(dāng)于某組分的總量。 22R2)(0e2= ???ttCC－69 t=tR時(shí)， C有極大值： πσCC20m a x?Cmax即流出曲線的峰高 h。 σ一定時(shí)， 峰高 h取決于 C0。 C0一定時(shí)， 峰高 h取決于 σ。 70 流出曲線方程的常用形式： 22R2)(m a xe= ?ttCC－不論 t＞ tR或 t＜ tR時(shí)，濃度 C恒小于 Cmax。 C隨時(shí)間 t向峰兩側(cè)對(duì)稱下降。 σ越小，峰越銳。 σ是柱效的標(biāo)志。 71 色譜峰面積 πσCC20m a x ?以 A代替 C0， h代替 Cmax，且 W1/2= σ， 峰面積 : A=h σ(2 π)1/2 A= W1/2 h 色譜定量的參數(shù) 72 (三 ) 理論塔板高度和理論塔板數(shù) (height equivalent to a theoretical plate或 plate height, H) (plate number, n) 是色譜柱效參數(shù)。 73 理論塔板數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)差 （ 峰寬或半峰寬 ） 和保留時(shí)間的關(guān)系： 2R)/( σtn ＝2R)1 6 ( Wtn ＝221R) 4( Wtn ＝74 理論塔板高度 H =L/n 注意： 計(jì)算 n時(shí)使標(biāo)準(zhǔn)差（峰寬或半峰寬）和保留時(shí)間 單位一致 n的單位 75 有效理論塔板數(shù)和有效理論塔板高度 239。ef )/( σtnR＝Hef =L/nef 76 小結(jié) ?塔板理論解釋了流出曲線的形狀 ?說(shuō)明了組分的分配和分離過(guò)程 ?提出了評(píng)價(jià)柱效的指標(biāo) ?但某些假設(shè)與實(shí)際色譜過(guò)程不符 77 二、速率理論 ?塔板理論的不足： 組分在兩相中不可能真正達(dá)到分配平衡； 組分在色譜柱中的縱向擴(kuò)散不能忽略 。 沒(méi)有考慮各種動(dòng)力學(xué)因素對(duì)傳質(zhì)過(guò)程的 影響； 無(wú)法解釋柱效與流動(dòng)相流速的關(guān)系； 不能說(shuō)明影響柱效有哪些主要因素。 78 速率理論 ? 1956年，荷蘭學(xué)者范第姆特 (Van Deemter)提出了色譜過(guò)程動(dòng)力學(xué)理論 —— 速率理論。 塔板高度 渦流擴(kuò)散項(xiàng) 縱向擴(kuò)散項(xiàng) 傳質(zhì)阻抗項(xiàng) H = A + B/u + Cu 79 ? 渦流擴(kuò)散 (eddy diffusion) 也稱為多徑擴(kuò)散 速率理論 (一 )影響 H的動(dòng)力學(xué)因數(shù) 80 81 ?渦流擴(kuò)散 原因：柱填充不均勻 A=2?dp 速率理論 (一 )影響 H 的動(dòng)力學(xué)因數(shù) A：渦流擴(kuò)散系數(shù)，其單位為 cm。 ?：填充不規(guī)則因子， 填充技術(shù)和填料顆粒形 狀決定。 dp：填料 (固定相 ) 顆粒的平均直徑， dp小， A??；但 dp 太小， ?和柱阻 大。 82 ?縱向擴(kuò)散 (longitudinal diffusion) 速率理論 (一 )影響 H 的動(dòng)力學(xué)因數(shù) 組分向 “ 塞子 ” 前后擴(kuò)散，使 區(qū)帶展寬。 原因： 濃度差 83 ?縱向擴(kuò)散項(xiàng) B/u 影響因素： u ， B=2?Dm B：縱向擴(kuò)散系數(shù)，其單位為 cm2/s， ?：彎曲因子，反映固定相顆粒對(duì)分子擴(kuò)散 的阻礙。 Dm：組分在 流動(dòng)相 中的擴(kuò)散系數(shù)。 速率理論 (一 )影響 H 的動(dòng)力學(xué)因數(shù) 84 ?傳質(zhì)阻抗 (mass transfer resistance) 速率理論 (一 )影響 H 的動(dòng)力學(xué)因數(shù) 傳質(zhì)：溶解、擴(kuò)散、轉(zhuǎn)移的過(guò)程。 傳質(zhì)阻抗：影響傳質(zhì)過(guò)程的阻力。 結(jié)果 ：（ 非平衡狀態(tài) ），使有些分子較快向前移動(dòng)，而另一些滯后，引起峰展寬。 傳質(zhì)阻抗系數(shù) C，其單位 s ，包括 Cm、 Cs 85 速率理論 86 速率理論 （二） 流動(dòng)相線速度對(duì)塔板高度的影響 ?A：不受 u影響 ?B/u： u↑, H↓ ?Cu： （ Cm、 Cs ） u↑, H↑ 87 速率理論 （二） 流動(dòng)相線速度對(duì)塔板高度的影響 總結(jié)果： ?u 較低時(shí)： B/u主導(dǎo)， u↑, H↓, ?u 較高時(shí)： Cu主導(dǎo)， u↑, H↑, ?u 最佳 88 主要內(nèi)容： ?色譜過(guò)程和分離原理 ?基本概念和計(jì)算公式：保留值、分配系數(shù)、容量因子、 n、 H、 R ?色譜基本理論：塔板理論、速率理論 ?基本類(lèi)型色譜機(jī)制
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