色譜分析法概論ppt課件-文庫吧資料
2025-01-21 09:27本頁面
【正文】 各種因素。 2：在同一色譜柱上 ， 不同組分得到不同的理論塔板數(shù) ， 同一組分在不同色譜條件下理論塔板數(shù)也不相等 。 ?σ 或 W1/2↓ ， H ↓ ，柱效 ↑ ? 用 t’R代替 tR計算塔板數(shù)，稱為有效理論塔板數(shù) (nef)；求得的塔板高度為有效理論塔板高度（ Hef） 32 從上兩式可以看出： 1：色譜峰 W越小 ， n就越大 ， 而 H就越小 ， 柱效能越高 。 （ iv） 分配系數(shù)在所有塔板上是常數(shù) 。 （ ii） 流動相進(jìn)入色譜柱不是連續(xù)進(jìn)行的 ， 而是間歇式前進(jìn) ， 每次前進(jìn)為一個塔板體積 。 29 1. 塔板理論 ? 最早由 Martin等人提出塔板理論，把色譜柱比作一個精餾塔，沿用精餾塔中塔板的概念來描述組分在兩相間的分配行為，同時引人理論塔板數(shù)作為衡量柱效率的指標(biāo) 30 塔板理論的四個基本假設(shè) （ i） 色譜柱是由一系列連續(xù) 、 等距的水平塔板組成 。 21122112)(22/)(WWttWWttRRRRRs??????27 1) 根據(jù)色譜峰的個數(shù) ， 可以判斷樣品中所含組份的最少個數(shù) ． 2) 根據(jù)色譜峰的保留值 (或位置 ） ， 可以進(jìn)行定性分析 ． 3) 根據(jù)色譜峰下的面積或峰高 ， 可以進(jìn)行定量分析 ． 4) 色譜峰的保留值及其區(qū)域?qū)挾?， 是評價色譜柱分離效能的依據(jù) ． 5) 色譜峰兩峰間的距離，是評價固定相 (和流動相 )選擇是否合適的依據(jù)． 小結(jié)：色譜流出曲線的物理意義 28 組分保留時間為何不同 ？ 色譜峰為何變寬 ？ 組分保留時間 ：色譜過程的熱力學(xué)因素控制； （ 組分和固定液的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) ） 色譜峰變寬 ：色譜過程的動力學(xué)因素控制； （ 兩相中的運(yùn)動阻力 ， 擴(kuò)散 ） 色譜分離的基本理論 塔板理論 速率理論 色譜理論需要解決的問題：色譜分離過程的熱力學(xué)和動力學(xué)問題 。tttttk RR ??? mSmmSsmSVVKVcVcmmk ???23 ? 結(jié)論： 色譜分離前提 →各組分分配系數(shù)不等 ? 注：應(yīng)選擇合適分離條件使得難分離的組分 K不等 )1(0msBBR VVKtt ??? )1(0msAAR VVKtt ???)()( 00 BABAmsBRARR kktKKVVtttt ?????????0???? RBA tKK24 (1) 分離因子 (α) 12121212KKkkVVttRRRR ?????????兩種物質(zhì)調(diào)整保留值之比，又稱為 分配系數(shù)比或 選擇性系數(shù) 25 色譜分離中的幾種情況如圖所示： 分離度 （ Rs ） ，又稱分辨率：反映組分在色譜柱分離情況。 容量因子也稱： 分配比；質(zhì)量分配系數(shù)； (2)容量因子 20 mSmmSsmSVVKVcVcmmk ???(3)分配系數(shù)和容量因子的關(guān)系 21 (4)分配系數(shù)和容量因子與保留時間關(guān)系 k值相當(dāng)于組分被固定相滯留的時間和流動相通過系統(tǒng)所需時間的比值 ms mmk ??組分在流動相中的質(zhì)量組分在固定相中的質(zhì)量000 39。 II. 分配系數(shù)與 容量因子 都是衡量色譜柱對組分保留能力的參數(shù) ， 數(shù)值越大 ， 該組分的保留時間越長 。 18 分配系數(shù) K 的討論 ? 一定溫度下，組分的分配系數(shù) K越大，出峰越慢； ?試樣一定時， K主要取決于固定相性質(zhì)； ?某組分的 K = 0時，即不被固定相保留，最先流出。 ????Ix=100（ ） = 17 (P439) (1)分配系數(shù) 組分在固定相和流動相間發(fā)生的吸附、脫附，或溶解、揮發(fā)的過程叫做分配過程。)1(zRnzRzRxRXZRXRzRttttnzIttt????????16 ? 例 在 Apiezol L柱上 ， 柱溫 100℃ ， 用正庚烷及正辛烷為參考物質(zhì)對 ， 測得t0=， 正庚烷的 tR=， 乙酸正丁酯的 tR= tR=。)(39。)(39。)(39。 ? 其它物質(zhì)的保留指數(shù) （ IX） 是通過選定兩個相鄰的正構(gòu)烷烴 ， 其分別具有 Z和 Z＋ 1個碳原子 。 (5) 死體積 （ V0）： V0 = t0 Fc (6) 調(diào)整保留體積 (VR＇ )： V R＇ = VR － V0 VR’ 也是常用的色譜定性參數(shù)之一 14 又稱
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