電位分析與電導分析-文庫吧資料
2025-01-24 19:05本頁面
【正文】 Δ E/Δ V最大處是滴定的化學計量點，如圖所示。 角的切線 ,在兩條切線之間作一垂線，通過垂線中點再作一條與切線平行的直線，使它與曲線相交，則交點即為拐點，對應的體積即為滴定至終點時所需的體積，如上圖所示 。 1. 手動電位滴定的儀器裝置 第十一章 電位分析與電導分析 43 根據(jù)所得數(shù)據(jù)，常用 以下三種方法來確定終點： 2. 滴定終點的確定 （ 1） EV 曲線法 （ 2）一級微商法 （ 3）二級微商法 第十一章 電位分析與電導分析 44 以加入滴定劑的體積V（ mL）為橫坐標、對應的電動勢 E（ V）為縱坐標，繪制 E V曲線（如圖），化學計量點位于曲線的拐點處。電位滴定法又分手動電位滴定法和自動電位滴定法。電位滴定法與直接電位法不同，它是以測量電池電動勢變化為基礎的方法。 ai ai 第十一章 電位分析與電導分析 40 167。離子選擇性電極作指示電極，與參比電極一起插入到待測液中構成工作電池。0. 05 91 pH0. 05 91 pHEKKKEK? ? ??? ? ? ? ?????參 指 甘甘令 ， 則VpH VpH 第十一章 電位分析與電導分析 37 2. 測定方法 在實際測量中，當用 pH計測溶液 pH時，先用已知準確 pH的緩沖溶液來校準儀器，或稱定位，再測出已知緩沖溶液的電動勢，則由上式可知： sx0 .0 5 9 1 p H0 .0 5 9 1 p HssxxEKEK????VpHs VpHx 第十一章 電位分析與電導分析 38 由于測定條件相同， Ks= Kx ，上邊兩式相減得： xsxs0. 05 91 ( pH pH )pH pH0. 05 91xsxsEEEE? ? ???? 測定要求： pHs與 pHx相差在 3個 pH以內(nèi)，以減小測量誤差。 pH玻璃電極作負極（指示電極），飽和甘汞電極作正極（參比電極），構成一個工作電池，電池表示如下： （－） pH玻璃電極 | 試液 || 飽和甘汞電極（ +） 工作電池的 E等于 39。 直接比較法的優(yōu)缺點： 簡便易行，但測量誤差較大。 缺點： 操作時間長，不適宜分析大批量試樣。根據(jù)能斯特方程式則有： sxssxxxVVVcVcSKEcSKE??????lglg21第十一章 電位分析與電導分析 33 由于 Vs Vx ， 則 Vs + Vx ≈ Vx，上式簡化為： 1ss )110( ???? SExx VVcc要求 : (1)Vx， Vs， cs 必須準確測量； (2) cs ≥100cx， Vs≤100Vx(加入標準溶液后，試液的離子強度無顯著的變化， Δ E在 15~ 40mV，測定結果的準確度高。 第十一章 電位分析與電導分析 32 2. 標準加入法 待測溶液成分比較復雜（待測液與標液活度系數(shù)難以一致）時采用標準加入法。 優(yōu)點：操作簡便、快速 , 適合大批量試樣的測定。 第十一章 電位分析與電導分析 31 （ 2） 標準曲線法的特點 標準溶液的測定次序：從 稀 → 濃測定 得到各 溶液的 E 。 繪制 Elgci關系曲線，在一定范圍內(nèi)它是一條直線。 一、 定量方法 常用的方法有：標準曲線法、標準加入法、 直接比較法 1. 標準曲線法 總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液 （ TISAB ）一般由離子強度調(diào)節(jié)劑、掩蔽劑和緩沖溶液組成；電位分析中，通常采用加入 TISAB的方法來控制溶液的總離子強度、 pH、掩蔽干擾離子。 113 直接電位法 一、定量方法 二、溶液 pH的測定 三、離子活度的測定 第十一章 電位分析與電導分析 29 直接電位法是一種經(jīng)典的電位分析法。 ?玻璃電極的玻璃膜極易破損。 。 第十一章 電位分析與電導分析 26 （ 6）玻璃電極的優(yōu)點 測定時不受氧化劑和還原劑的影響。 ?測定試液前，要用標準緩沖溶液定位。內(nèi)部溶液中的 是保持恒定的，則 )(H 內(nèi)?a+m H ( )lnRTKaF? ?? 外玻璃電極的電勢應包含有 AgAgCl內(nèi)參比電極的電勢，在一定的實驗條件下 K、 均為定值，則 pH電極的電極電位在 25℃ 時應為 Ag/AgC l?+39。這時的膜電位 ?m是 θ θ12??和θ θ12??? ， )(H)(H 內(nèi)外 ?? ? aa第十一章 電位分析與電導分析 24 實際上由于膜內(nèi)外兩個表面狀況不完全相同而引起玻璃膜兩側(cè)仍有一定的電勢差，稱為不對稱電勢。θ ln內(nèi)內(nèi)????aanFRT??1 2 第十一章 電位分析與電導分析 23 擴散電勢 ?d 分布在膜兩側(cè)的水化層內(nèi)，假設玻璃水化層兩側(cè)完全對稱，則其內(nèi)外形成的兩個擴散 和 相等且符號相反，因此 d?右d?左d d d 0? ? ?? ? ?左 右++H ( )m 1 2 dH ( )lnaRTFa? ? ? ?? ? ? ?外內(nèi) 分別是由玻璃外膜和內(nèi)膜表面性質(zhì)所決定的
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