電位分析與電導(dǎo)分析-閱讀頁
2025-02-02 19:05本頁面
【正文】 的關(guān)系如下式所示： l g l giiE K S E K S??? ? ?或 通過測量電動勢即可求得待測離子的活度；具體測定方法有標準曲線法、標準加入法等。 114 電位滴定法 一、手動電位滴定 二、自動電位滴定 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 41 一、 手動電位滴定 電位滴定法是一種用電位法確定滴定終點的分析方法。因此，在一定測量條件下，許多因素對電位測量結(jié)果的影響可以相互抵消。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 42 通過測量電動勢即可求得待測離子的活度；具體測定方法有標準曲線法、標準加入法等。 （ 1） EV 曲線法 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 45 拐點的求法是：作兩條與曲線相切并與 E軸成 45。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 46 如果滴定曲線比較平坦，突躍不明顯，拐點不易求得，則采用一級微商法。 （ 2）一階微商法 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 47 采用二級微商法就是Δ 2E/Δ V2等于零處的體積即為終點體積，如圖所示。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 48 在滴定終點前后（ △ 2E/△ V2由正到負）找出一對數(shù)值，按下列比例進行計算： 內(nèi)插法的計算方法 ? ? ? ? ? ? iixii ii VEVVVEVEVV22221221/0// ????????????? 按上式可計算出 Vx，即達到化學(xué)計量點時，消耗滴定劑的體積。內(nèi)插法計算 對應(yīng)于 △ 2E/△ V2=0的體積 Vx為 ?????? ? xx VV 由于二級微商法不必作圖，因而日常工作中較為常用 。隨著電子技術(shù)的發(fā)展，自動控制滴定速度的電位滴定儀大量涌現(xiàn)，目前自動電位滴定法已經(jīng)成為一種簡便易行的常用分析方法。根據(jù)滴定儀各自的特點可分為以下四種類型 : （ 1）曲線記錄滴定儀 : 這種滴定儀部件較少，結(jié)構(gòu)簡單，能自動地把電位滴定曲線記錄在記錄紙上。設(shè)定的終點電勢值可通過計算或根據(jù)人工進行的電位滴定來確定。因此二階導(dǎo)數(shù)滴定儀不需事先設(shè)定終點電勢，使用比較方便，結(jié)果比較準確。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 55 167。以測定溶液導(dǎo)電能力為基礎(chǔ)的電化學(xué)分析法稱為電導(dǎo)分析法。 電導(dǎo)分析法主要用于監(jiān)測水的純度、大氣中有害氣體（如 SO CO2和 HF等）以及某些物理常數(shù)的測定等。電導(dǎo)G的單位為西門子，簡稱西，以 S表示；電導(dǎo)率的單位是 S?cm1或 Ω1?cm1。對這類離子導(dǎo)體來說，電導(dǎo)率是指兩個相距 1 cm，面積1 cm2的平行電極間電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)。故 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 59 2. 摩爾電導(dǎo)率 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)不僅與溫度、離子淌度有關(guān)，還與電解質(zhì)的正、負離子所帶的電荷和電解質(zhì)的含量有關(guān)。為了比較電解質(zhì)的導(dǎo)電能力，引入“摩爾電導(dǎo)率”的概念。 電導(dǎo)的測量裝置包括電導(dǎo)池和電導(dǎo)儀。電導(dǎo)電極一般由兩片平行的鉑（也可以是石墨、鉭、鎳、金或不銹鋼）制成的，常用的有以下三種： （ a）精密測量池 （ b）電導(dǎo)滴定池（ c）浸入式電導(dǎo)池 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 63 測量電導(dǎo)的鉑黑電極，表面積大，電流密度小，極化作用也就小，用于測量電導(dǎo)率高的溶液。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 64 2. 電導(dǎo)儀 電導(dǎo)儀主要由測量電源、測量電路和顯示器三部分組成。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 65 3. 溶液電導(dǎo)的測量 實際上就是測定溶液的電阻。設(shè) Em為分壓電阻 Rm兩端的電位差 , 則 xRRERIRE????mmmm 通過測量 Em即可得到電阻值 Rx。通過 可得到電導(dǎo)率值。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 67 167。L1 BaCl2提取劑進行提??；若測定土壤是中性或酸性時，提取液用 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 69 測定電極：以甘汞電極作參比電極，采用醋酸鋰（ ～ 測定方法：用標準曲線法測定，配制一系列 KCl標準溶液，在相同條件下測定標準溶液和土壤提取液的 E。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 70 2. 電位滴定法測定鹵離子混合液中 Cl－ 、 Br－ 、 I－ 的濃度 測定電極：指示電極為銀電極，參比電極為 217型雙鹽橋飽和甘汞電極，采用 pH計測量電動勢。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 71 測定原理：由于 AgI、 AgBr 和 AgCl 的溶度積常數(shù)依次增大，所以用 AgNO3標準溶液為滴定劑時，首先生成 AgI沉淀，再生成AgBr沉淀，最后生成 AgCl沉淀，產(chǎn)生三次電位突躍。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 72 測定方法：用測得的 E對 V（ AgNO3）作圖，得到混合離子滴定曲線，曲線有三次突躍。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 73 二、 電導(dǎo)分析法的應(yīng)用 1. 大氣中有害氣體的測定 如大氣中的 SO2測定，可用 H2O2作吸收液。基于相似的原理，也可測定大氣中的 HCl、 HF等有害成分。 電導(dǎo)滴定法還可以測定用指示劑法或電位法無法直接準確測定的相當弱的酸，例如硼酸等
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