電位分析與電導(dǎo)分析-全文預(yù)覽
【正文】 電位分析與電導(dǎo)分析 58 ?? 1??G 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電與金屬導(dǎo)體不同，它是由正離子和負(fù)離子的移動(dòng)來(lái)導(dǎo)電的。電導(dǎo)分析法可分為直接電導(dǎo)法和電導(dǎo)滴定法。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 54 （ 4）自動(dòng)滴定分析儀 : 這是一類高度自動(dòng)化的精密儀器，構(gòu)造復(fù)雜，價(jià)格昂貴，能自動(dòng)完成取樣、試樣的處理、補(bǔ)充滴定劑、滴定、沖洗滴定管和電極等操作，能自動(dòng)將計(jì)算出的測(cè)定結(jié)果并打印在記錄紙上或打印出滴定曲線。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 53 （ 2）預(yù)置終點(diǎn)滴定儀 : 這類滴定儀可事先設(shè)定滴定終點(diǎn)的電勢(shì)值，當(dāng)加入的滴定劑使測(cè)量電池的電極電位達(dá)到所設(shè)定電勢(shì)時(shí)，滴定自動(dòng)停止。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 50 V/mL E/V 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 51 二、 自動(dòng)電位滴定 由于手動(dòng)電位滴定要多次手工記錄滴定點(diǎn)的電位和滴定劑的體積，然后繪制成滴定曲線，這是一項(xiàng)單調(diào)費(fèi)時(shí)的工作。 （ 3）二級(jí)微商法 用二級(jí)微商法可以不必作圖，直接通過(guò)內(nèi)插法來(lái)計(jì)算，比一級(jí)微商法準(zhǔn)確、簡(jiǎn)單。 角的切線 ,在兩條切線之間作一垂線，通過(guò)垂線中點(diǎn)再作一條與切線平行的直線，使它與曲線相交，則交點(diǎn)即為拐點(diǎn)，對(duì)應(yīng)的體積即為滴定至終點(diǎn)時(shí)所需的體積，如上圖所示 。電位滴定法又分手動(dòng)電位滴定法和自動(dòng)電位滴定法。 ai ai 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 40 167。0. 05 91 pH0. 05 91 pHEKKKEK? ? ??? ? ? ? ?????參 指 甘甘令 ， 則VpH VpH 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 37 2. 測(cè)定方法 在實(shí)際測(cè)量中，當(dāng)用 pH計(jì)測(cè)溶液 pH時(shí)，先用已知準(zhǔn)確 pH的緩沖溶液來(lái)校準(zhǔn)儀器，或稱定位，再測(cè)出已知緩沖溶液的電動(dòng)勢(shì)，則由上式可知： sx0 .0 5 9 1 p H0 .0 5 9 1 p HssxxEKEK????VpHs VpHx 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 38 由于測(cè)定條件相同， Ks= Kx ，上邊兩式相減得： xsxs0. 05 91 ( pH pH )pH pH0. 05 91xsxsEEEE? ? ???? 測(cè)定要求： pHs與 pHx相差在 3個(gè) pH以內(nèi)，以減小測(cè)量誤差。 直接比較法的優(yōu)缺點(diǎn)： 簡(jiǎn)便易行，但測(cè)量誤差較大。根據(jù)能斯特方程式則有： sxssxxxVVVcVcSKEcSKE??????lglg21第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 33 由于 Vs Vx ， 則 Vs + Vx ≈ Vx，上式簡(jiǎn)化為： 1ss )110( ???? SExx VVcc要求 : (1)Vx， Vs， cs 必須準(zhǔn)確測(cè)量； (2) cs ≥100cx， Vs≤100Vx(加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后，試液的離子強(qiáng)度無(wú)顯著的變化， Δ E在 15~ 40mV，測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度高。 優(yōu)點(diǎn)：操作簡(jiǎn)便、快速 , 適合大批量試樣的測(cè)定。 繪制 Elgci關(guān)系曲線，在一定范圍內(nèi)它是一條直線。 113 直接電位法 一、定量方法 二、溶液 pH的測(cè)定 三、離子活度的測(cè)定 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 29 直接電位法是一種經(jīng)典的電位分析法。 。 ?測(cè)定試液前，要用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液定位。這時(shí)的膜電位 ?m是 θ θ12??和θ θ12??? ， )(H)(H 內(nèi)外 ?? ? aa第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 24 實(shí)際上由于膜內(nèi)外兩個(gè)表面狀況不完全相同而引起玻璃膜兩側(cè)仍有一定的電勢(shì)差，稱為不對(duì)稱電勢(shì)。H ( )a 內(nèi))(H)(H39。玻璃電極使用前，必須在水溶液中浸泡 24h。 ? 玻璃泡：敏感膜，膜的厚度為 ~ （ 1）玻璃電極的結(jié)構(gòu) 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 19 （ 2）玻璃電極敏感膜的特性 ?H+響應(yīng)的玻璃膜電極：敏感膜是在 SiO2基質(zhì)中加入 Na2O、 Li2O和 CaO燒結(jié)而成的特殊玻璃膜。 112 離子選擇性電極 一、離子選擇性電極的一般結(jié)構(gòu) 二、 離子選擇性電極的分類 三、玻璃電極 四、氟離子選擇性電極 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 16 離子選擇性電極的電化學(xué)活性元件是活性膜或敏感膜，故又稱為膜電極。 作為參比電極必須有很好的穩(wěn)定性、重現(xiàn)性，且易于制備。 1. 金屬類電極 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 11 （ 3）零類電極： 由金、鉑、石墨等惰性導(dǎo)體浸入含有氧化還原電對(duì)的溶液中所構(gòu)成，也稱均相氧化還原電極。 1. 金屬類電極 2. 薄膜電極 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 10 （ 1）第一類電極：由金屬與金屬離子溶液構(gòu)成。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 7 ）（參比指示參比 iaSE lgθ ??????? ?? ??????）（參比 icSE lgθ ??? ??若指示電極作負(fù)極，參比電極作正極，當(dāng)用鹽橋消除其液接電勢(shì)時(shí)，則該電池電動(dòng)勢(shì) E為 : 在一定條件下， 和 為定值，用 K表示，故上式可變?yōu)椋? 參比? θ?通過(guò)測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì) E， 利用上式即可求得離子活度 ,這便是直接電位法的基本原理 。 116 應(yīng)用實(shí)例 第十一章
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1