電位分析與電導分析(存儲版)
【正文】 含有 1mol電解質(zhì)溶液時的導電能力 , 以 “ ”表示 ,單位為： S?cm2?mol1 ，其計算公式是： mΛBm cΛ??第十一章 電位分析與電導分析 61 二、電導儀及測定原理 測定溶液的電導，實際上就是測定溶液的電阻，必須使用 600～ 1 000Hz的較高頻率交流電源，如果用直流電源進行測量，電流通過溶液時，兩電極上就會發(fā)生電極反應形成一個電解池，溶液的組成就會發(fā)生變化，給結(jié)果帶來誤差。 第十一章 電位分析與電導分析 57 一、 電導、電導率和摩爾電導率 1. 電導和電導率 金屬導體的電導 G是其電阻 R的倒數(shù) ，根據(jù)歐姆定律，導體的電阻 R與其長度 l（ cm）成正比，而與其橫截面積 A（ cm2）成反比，故電導 lAGlAG ??? ? 為比例常數(shù)，稱為電導率或比電導。 （ 3）二階導數(shù)滴定儀 : 這類滴定儀中的二階導數(shù)電路可將其輸出信號在滴定到化學計量點時改變極性，觸發(fā)電子開關關閉自動滴定管閥門，自動終止滴定。 第十一章 電位分析與電導分析 49 內(nèi)插法的計算實例，如 V /mL： V終 △ 2E/△ V2 : + 0 滴定劑體積 Vi=， △ 2E/△ V2=；Vi+1=， △ 2E/△ V2=。 1. 手動電位滴定的儀器裝置 第十一章 電位分析與電導分析 43 根據(jù)所得數(shù)據(jù)，常用 以下三種方法來確定終點： 2. 滴定終點的確定 （ 1） EV 曲線法 （ 2）一級微商法 （ 3）二級微商法 第十一章 電位分析與電導分析 44 以加入滴定劑的體積V（ mL）為橫坐標、對應的電動勢 E（ V）為縱坐標，繪制 E V曲線（如圖），化學計量點位于曲線的拐點處。離子選擇性電極作指示電極，與參比電極一起插入到待測液中構成工作電池。 缺點： 操作時間長，不適宜分析大批量試樣。 第十一章 電位分析與電導分析 31 （ 2） 標準曲線法的特點 標準溶液的測定次序：從 稀 → 濃測定 得到各 溶液的 E 。 ?玻璃電極的玻璃膜極易破損。內(nèi)部溶液中的 是保持恒定的，則 )(H 內(nèi)?a+m H ( )lnRTKaF? ?? 外玻璃電極的電勢應包含有 AgAgCl內(nèi)參比電極的電勢，在一定的實驗條件下 K、 均為定值，則 pH電極的電極電位在 25℃ 時應為 Ag/AgC l?+39。玻璃膜示意圖： αH+ （內(nèi)） αH+→ 上升 αNa+ 上升 ← αH+ αH+ （外） 上升 ← αNa+ αNa+→ 上升 104～ 105mm 101mm 104～ 105mm 內(nèi)溶液 水化層 干玻璃層 水化層 外溶液 1? d? 2?第十一章 電位分析與電導分析 21 （ 4）玻璃電極的膜電位 將浸泡后的玻璃電極插入待測溶液，水化層與溶液接觸，由于水化硅膠層表面與溶液中的 H+活度不同， 膜兩邊交換、擴散離子數(shù)目不同，形成了雙電層結(jié)構，在膜的兩邊形成兩個相界電位 ?1 、 ?2 和擴散電位 ?d ， ?1 、 ?2 、 ?d組成了膜電勢， ?1 、 ?2 、 ?d滿足以下計算公式 ： 第十一章 電位分析與電導分析 22 、 分別為外部溶液和內(nèi)參比溶液的 H+活度； 、 分別為外水化層和內(nèi)水化層的 H+活度 +H ( )a 內(nèi)+H ( )a 外+39。 第十一章 電位分析與電導分析 17 二、 離子選擇性電極的分類 第十一章 電位分析與電導分析 18 三、 玻璃電極 ? 內(nèi)參比電極： AgAgCl電極。 2. 薄膜電極 薄膜電極又稱為離子選擇性電極，是電位分析中應用最廣泛的指示電極。在理論終點附近，由于待測離子活度（或濃度）發(fā)生突變，從而引起 E的突變，因此根據(jù)E的突變可以確定滴定終點，然后根據(jù)滴定劑的濃度和用量即可求出待測離子的含量，這便是電位滴定法的基本原理。 115 電導分析基本原理 167。 113 直接電位法 167。 第十一章 電位分析與電導分析 8 （ 2）電位滴定法的基本原理 在滴定分析中，若 隨待測離子的活度（或濃度）的變化而變化，則 E也隨之變化。 惰性金屬或石墨本身并不參與電極反應，它只是作為氧化還原反應交換電子的場所。 一、離子選擇性電極的一般結(jié)構 內(nèi)參比溶液的組成、濃度固定， ? 內(nèi)參 定值；敏感膜對待測定離子有選擇性響應。 第十一章 電位分析與電導分析 20 （ 3）玻璃電極的水化硅膠層 玻璃電極在水溶液中浸泡后，形成一個三層結(jié)構，即中間的干玻璃層和兩邊的水化硅膠層。對于一定的電極，其不對稱電勢為一常數(shù)。 第十一章 電位分析與電導分析 27 （ 7）玻璃電極的主要缺點 ?電阻很高，一般為 50～ 500MΩ ?酸差和堿差 :一般適用范圍只在 pH 1～ 10 pH＜ 1時，玻璃電極的響應有誤差，稱“ 酸差 ” pH＞ 10，玻璃電極的響應也會有誤差，稱“堿差”或“鈉差”。再在同樣的條
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