【正文】 （ 2）第二類電極：由金屬以及金屬難溶鹽浸入難溶鹽陰離子溶液構(gòu)成。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 13 甘汞電極符號： Hg(l) | Hg2Cl2(s) | Cl（ a ） 電極反應(yīng)： Hg2Cl2(s) + 2e = 2Hg + 2Cl 電極電位： 2 2 2 2θ H g Cl /H g H g Cl /H g l g ( Cl )Sc?? ??25℃ ： )Cl(lgV0 5 9 / H gClHg/ H gClHg 2222 ??? c??第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 14 + + + + / V + + + + / V 飽和 c(KCl)/ (mol?L1) 表 1：常用參比電極電位（ 25℃ ） 注意：當(dāng) 溫度在 80℃ 以上 時(shí)，甘汞電極變得不穩(wěn)定，可用銀－氯化銀電極來代替。 用水浸泡膜時(shí)，膜表面的 Na+與水中的 H+交換， 表面形成水化硅膠層 。θ ln內(nèi)內(nèi)????aanFRT??1 2 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 23 擴(kuò)散電勢 ?d 分布在膜兩側(cè)的水化層內(nèi)，假設(shè)玻璃水化層兩側(cè)完全對稱，則其內(nèi)外形成的兩個(gè)擴(kuò)散 和 相等且符號相反，因此 d?右d?左d d d 0? ? ?? ? ?左 右++H ( )m 1 2 dH ( )lnaRTFa? ? ? ?? ? ? ?外內(nèi) 分別是由玻璃外膜和內(nèi)膜表面性質(zhì)所決定的常數(shù)。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 26 （ 6）玻璃電極的優(yōu)點(diǎn) 測定時(shí)不受氧化劑和還原劑的影響。 一、 定量方法 常用的方法有：標(biāo)準(zhǔn)曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法、 直接比較法 1. 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液 （ TISAB ）一般由離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑、掩蔽劑和緩沖溶液組成；電位分析中，通常采用加入 TISAB的方法來控制溶液的總離子強(qiáng)度、 pH、掩蔽干擾離子。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 32 2. 標(biāo)準(zhǔn)加入法 待測溶液成分比較復(fù)雜（待測液與標(biāo)液活度系數(shù)難以一致）時(shí)采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。 pH玻璃電極作負(fù)極（指示電極），飽和甘汞電極作正極（參比電極），構(gòu)成一個(gè)工作電池，電池表示如下： （－） pH玻璃電極 | 試液 || 飽和甘汞電極（ +） 工作電池的 E等于 39。電位滴定法與直接電位法不同，它是以測量電池電動勢變化為基礎(chǔ)的方法。此法是作 Δ E/Δ VV的曲線，在 Δ E/Δ V最大處是滴定的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，如圖所示。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 52 1. 自動電位滴定儀的結(jié)構(gòu)和分類 自動電位滴定儀一般是由電位計(jì)、滴定管、電子開關(guān)、記錄儀、導(dǎo)數(shù)電路組成。 115 電導(dǎo)分析基本原理 一、 電導(dǎo)、電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率 二、 電導(dǎo)儀及其測定原理 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 56 在外電場的作用下，電解質(zhì)溶液中的正、負(fù)離子向相反的方向移動，這種現(xiàn)象稱為導(dǎo)電。 ?Al 當(dāng)電導(dǎo)池裝置一定時(shí)，電極距和面積 A固定 ,即 為一常數(shù)，稱為電導(dǎo)池常數(shù)，以 表示。在測量低電導(dǎo)率的溶液時(shí)，鉑黑對電解質(zhì)有強(qiáng)烈的吸附作用而出現(xiàn)不穩(wěn)定現(xiàn)象，這時(shí)不宜用光亮鉑電極。 ?? ?? G 一般在電導(dǎo)儀上有電導(dǎo)池常數(shù)的校正裝置，電導(dǎo)儀可直接顯示電導(dǎo)率的值。作 Elga(K+)或 EpK標(biāo)準(zhǔn)曲線，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出對應(yīng)的 pK，換算成土壤中速效鉀的含量即可。 SO2被 H2O2氧化為 H2SO4后使電導(dǎo)率增加，由此可計(jì)算出大氣中 SO2的含量。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 74 2. 電導(dǎo)滴定法測定酸、堿的濃度 利用電導(dǎo)滴定曲線，求出滴定終點(diǎn)，便可求出酸、堿的濃度。以 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑。 116 應(yīng)用實(shí)例 一、電位分析法的應(yīng)用 二、電導(dǎo)分析法的應(yīng)用 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 68 一、 電位分析法的應(yīng)用 1. 鉀離子選擇性電極測定土壤中速效鉀的含量 土壤中的速效鉀的提取：用 電導(dǎo)儀是用于測量溶液電導(dǎo)的專用儀器，商品電導(dǎo)儀的型號有很多，根據(jù)其作用可分為平衡電橋式和直讀式兩大類。因此電解質(zhì)溶液與金屬導(dǎo)體不同，用電導(dǎo)率作為直接衡量溶液的導(dǎo)電能力的標(biāo)準(zhǔn)不太理想。電導(dǎo)分析法可分為直接電導(dǎo)法和電導(dǎo)滴定法。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 53 （ 2）預(yù)置終點(diǎn)滴定儀 : 這類滴定儀可事先設(shè)定滴定終點(diǎn)的電勢值，當(dāng)加入的滴定劑使測量電池的電極電位達(dá)到所設(shè)定電勢時(shí)，滴定自動停止。 （ 3）二級微商法 用二級微商法可以不必作圖，直接通過內(nèi)插法來計(jì)算，比一級微商法準(zhǔn)確、簡單。電位滴定法又分手動電位滴定法和自動電位滴定法。0. 05 91 pH0. 05 91 pHEKKKEK? ? ??? ? ? ? ?????參 指 甘甘令 ， 則VpH VpH 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 37 2. 測定方法 在實(shí)際測量中，當(dāng)用 pH計(jì)測溶液 pH時(shí)，先用已知準(zhǔn)確 pH的緩沖溶液來校準(zhǔn)儀器，或稱定位，再測出已知緩沖溶液的電動勢，則由上式可知： sx0 .0 5 9 1 p H0 .0 5 9 1 p HssxxEKEK????