電位分析與電導(dǎo)分析(文件)
【正文】 章 電位分析與電導(dǎo)分析 32 2. 標(biāo)準(zhǔn)加入法 待測溶液成分比較復(fù)雜（待測液與標(biāo)液活度系數(shù)難以一致）時采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。 缺點： 操作時間長，不適宜分析大批量試樣。 pH玻璃電極作負(fù)極（指示電極），飽和甘汞電極作正極（參比電極），構(gòu)成一個工作電池，電池表示如下： （－） pH玻璃電極 | 試液 || 飽和甘汞電極（ +） 工作電池的 E等于 39。離子選擇性電極作指示電極，與參比電極一起插入到待測液中構(gòu)成工作電池。電位滴定法與直接電位法不同，它是以測量電池電動勢變化為基礎(chǔ)的方法。 1. 手動電位滴定的儀器裝置 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 43 根據(jù)所得數(shù)據(jù)，常用 以下三種方法來確定終點： 2. 滴定終點的確定 （ 1） EV 曲線法 （ 2）一級微商法 （ 3）二級微商法 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 44 以加入滴定劑的體積V（ mL）為橫坐標(biāo)、對應(yīng)的電動勢 E（ V）為縱坐標(biāo)，繪制 E V曲線（如圖），化學(xué)計量點位于曲線的拐點處。此法是作 Δ E/Δ VV的曲線，在 Δ E/Δ V最大處是滴定的化學(xué)計量點，如圖所示。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 49 內(nèi)插法的計算實例，如 V /mL： V終 △ 2E/△ V2 : + 0 滴定劑體積 Vi=， △ 2E/△ V2=；Vi+1=， △ 2E/△ V2=。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 52 1. 自動電位滴定儀的結(jié)構(gòu)和分類 自動電位滴定儀一般是由電位計、滴定管、電子開關(guān)、記錄儀、導(dǎo)數(shù)電路組成。 （ 3）二階導(dǎo)數(shù)滴定儀 : 這類滴定儀中的二階導(dǎo)數(shù)電路可將其輸出信號在滴定到化學(xué)計量點時改變極性，觸發(fā)電子開關(guān)關(guān)閉自動滴定管閥門，自動終止滴定。 115 電導(dǎo)分析基本原理 一、 電導(dǎo)、電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率 二、 電導(dǎo)儀及其測定原理 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 56 在外電場的作用下，電解質(zhì)溶液中的正、負(fù)離子向相反的方向移動，這種現(xiàn)象稱為導(dǎo)電。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 57 一、 電導(dǎo)、電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率 1. 電導(dǎo)和電導(dǎo)率 金屬導(dǎo)體的電導(dǎo) G是其電阻 R的倒數(shù) ，根據(jù)歐姆定律，導(dǎo)體的電阻 R與其長度 l（ cm）成正比，而與其橫截面積 A（ cm2）成反比，故電導(dǎo) lAGlAG ??? ? 為比例常數(shù)，稱為電導(dǎo)率或比電導(dǎo)。 ?Al 當(dāng)電導(dǎo)池裝置一定時，電極距和面積 A固定 ,即 為一常數(shù)，稱為電導(dǎo)池常數(shù)，以 表示。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 60 摩爾電導(dǎo)率是指兩個相距 1 cm的平行電極間放置含有 1mol電解質(zhì)溶液時的導(dǎo)電能力 , 以 “ ”表示 ,單位為： S?cm2?mol1 ，其計算公式是： mΛBm cΛ??第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 61 二、電導(dǎo)儀及測定原理 測定溶液的電導(dǎo)，實際上就是測定溶液的電阻，必須使用 600～ 1 000Hz的較高頻率交流電源，如果用直流電源進(jìn)行測量，電流通過溶液時，兩電極上就會發(fā)生電極反應(yīng)形成一個電解池，溶液的組成就會發(fā)生變化，給結(jié)果帶來誤差。在測量低電導(dǎo)率的溶液時，鉑黑對電解質(zhì)有強烈的吸附作用而出現(xiàn)不穩(wěn)定現(xiàn)象，這時不宜用光亮鉑電極。電導(dǎo)儀一般采用電阻分壓法原理，其電路如下圖所示 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 66 由振蕩器輸出的交流高頻電壓 E，施加于電導(dǎo)池（ Rx）及與之串聯(lián)的電阻 Rm的電流強度 I。 ?? ?? G 一般在電導(dǎo)儀上有電導(dǎo)池常數(shù)的校正裝置，電導(dǎo)儀可直接顯示電導(dǎo)率的值。L1的 HCl，加堿性試劑消除 H+粒子對電極的干擾。作 Elga(K+)或 EpK標(biāo)準(zhǔn)曲線，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出對應(yīng)的 pK，換算成土壤中速效鉀的含量即可。 為使測定結(jié)果準(zhǔn)確，在滴定過程中，可加入 NH4NO3為凝聚劑，以減少共沉淀現(xiàn)象。 SO2被 H2O2氧化為 H2SO4后使電導(dǎo)率增加，由此可計算出大氣中 SO2的含量。 。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 74 2. 電導(dǎo)滴定法測定酸、堿的濃度 利用電導(dǎo)滴定曲線，求出滴定終點，便可求出酸、堿的濃度。利用二級微商法的內(nèi)插法確定三個化學(xué)計量點所消耗的 AgNO3溶液的體積，求出混合液中的 Cl－ 、 Br－ 、 I－ 的濃度。以 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑。L1）作為外鹽橋溶液，指示電極是以 30－冠－ 10（二叔丁基二苯并 30－冠－ 10）為電活性物質(zhì)的中性載體膜電極的鉀電極。 116 應(yīng)用實例 一、電位分析法的應(yīng)用 二、電導(dǎo)分析法的應(yīng)用 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 68 一、 電位分析法的應(yīng)用 1. 鉀離子選擇性電極測定土壤中速效鉀的含量 土壤中的速效鉀的提?。河?取倒數(shù)后即可得到電導(dǎo)值 G。電導(dǎo)儀是用于測量溶液電導(dǎo)的專用儀器，商品電導(dǎo)儀的型號有很多，根據(jù)其作用可分為平衡電橋式和直讀式兩大類。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 62 1. 電導(dǎo)池 電導(dǎo)池由兩個電導(dǎo)電極構(gòu)成。因此電解質(zhì)溶液與金屬導(dǎo)體不同，用電導(dǎo)率作為直接衡量溶液的導(dǎo)電能力的標(biāo)準(zhǔn)不太理想。 ?第十一章
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