【正文】 。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 74 2. 電導(dǎo)滴定法測定酸、堿的濃度 利用電導(dǎo)滴定曲線，求出滴定終點(diǎn)，便可求出酸、堿的濃度。 SO2被 H2O2氧化為 H2SO4后使電導(dǎo)率增加，由此可計(jì)算出大氣中 SO2的含量。利用二級微商法的內(nèi)插法確定三個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)所消耗的 AgNO3溶液的體積，求出混合液中的 Cl－ 、 Br－ 、 I－ 的濃度。 為使測定結(jié)果準(zhǔn)確，在滴定過程中，可加入 NH4NO3為凝聚劑，以減少共沉淀現(xiàn)象。以 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑。作 Elga(K+)或 EpK標(biāo)準(zhǔn)曲線，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出對應(yīng)的 pK，換算成土壤中速效鉀的含量即可。L1）作為外鹽橋溶液，指示電極是以 30－冠－ 10（二叔丁基二苯并 30－冠－ 10）為電活性物質(zhì)的中性載體膜電極的鉀電極。L1的 HCl，加堿性試劑消除 H+粒子對電極的干擾。 116 應(yīng)用實(shí)例 一、電位分析法的應(yīng)用 二、電導(dǎo)分析法的應(yīng)用 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 68 一、 電位分析法的應(yīng)用 1. 鉀離子選擇性電極測定土壤中速效鉀的含量 土壤中的速效鉀的提?。河? ?? ?? G 一般在電導(dǎo)儀上有電導(dǎo)池常數(shù)的校正裝置，電導(dǎo)儀可直接顯示電導(dǎo)率的值。取倒數(shù)后即可得到電導(dǎo)值 G。電導(dǎo)儀一般采用電阻分壓法原理，其電路如下圖所示 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 66 由振蕩器輸出的交流高頻電壓 E，施加于電導(dǎo)池（ Rx）及與之串聯(lián)的電阻 Rm的電流強(qiáng)度 I。電導(dǎo)儀是用于測量溶液電導(dǎo)的專用儀器，商品電導(dǎo)儀的型號(hào)有很多，根據(jù)其作用可分為平衡電橋式和直讀式兩大類。在測量低電導(dǎo)率的溶液時(shí)，鉑黑對電解質(zhì)有強(qiáng)烈的吸附作用而出現(xiàn)不穩(wěn)定現(xiàn)象，這時(shí)不宜用光亮鉑電極。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 62 1. 電導(dǎo)池 電導(dǎo)池由兩個(gè)電導(dǎo)電極構(gòu)成。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 60 摩爾電導(dǎo)率是指兩個(gè)相距 1 cm的平行電極間放置含有 1mol電解質(zhì)溶液時(shí)的導(dǎo)電能力 , 以 “ ”表示 ,單位為： S?cm2?mol1 ，其計(jì)算公式是： mΛBm cΛ??第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 61 二、電導(dǎo)儀及測定原理 測定溶液的電導(dǎo)，實(shí)際上就是測定溶液的電阻，必須使用 600～ 1 000Hz的較高頻率交流電源，如果用直流電源進(jìn)行測量，電流通過溶液時(shí)，兩電極上就會(huì)發(fā)生電極反應(yīng)形成一個(gè)電解池，溶液的組成就會(huì)發(fā)生變化，給結(jié)果帶來誤差。因此電解質(zhì)溶液與金屬導(dǎo)體不同，用電導(dǎo)率作為直接衡量溶液的導(dǎo)電能力的標(biāo)準(zhǔn)不太理想。 ?Al 當(dāng)電導(dǎo)池裝置一定時(shí)，電極距和面積 A固定 ,即 為一常數(shù)，稱為電導(dǎo)池常數(shù)，以 表示。 ?第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 58 ?? 1??G 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電與金屬導(dǎo)體不同，它是由正離子和負(fù)離子的移動(dòng)來導(dǎo)電的。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 57 一、 電導(dǎo)、電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率 1. 電導(dǎo)和電導(dǎo)率 金屬導(dǎo)體的電導(dǎo) G是其電阻 R的倒數(shù) ，根據(jù)歐姆定律，導(dǎo)體的電阻 R與其長度 l（ cm）成正比，而與其橫截面積 A（ cm2）成反比，故電導(dǎo) lAGlAG ??? ? 為比例常數(shù)，稱為電導(dǎo)率或比電導(dǎo)。電導(dǎo)分析法可分為直接電導(dǎo)法和電導(dǎo)滴定法。 115 電導(dǎo)分析基本原理 一、 電導(dǎo)、電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率 二、 電導(dǎo)儀及其測定原理 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 56 在外電場的作用下，電解質(zhì)溶液中的正、負(fù)離子向相反的方向移動(dòng)，這種現(xiàn)象稱為導(dǎo)電。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 54 （ 4）自動(dòng)滴定分析儀 : 這是一類高度自動(dòng)化的精密儀器，構(gòu)造復(fù)雜，價(jià)格昂貴，能自動(dòng)完成取樣、試樣的處理、補(bǔ)充滴定劑、滴定、沖洗滴定管和電極等操作，能自動(dòng)將計(jì)算出的測定結(jié)果并打印在記錄紙上或打印出滴定曲線。 （ 3）二階導(dǎo)數(shù)滴定儀 : 這類滴定儀中的二階導(dǎo)數(shù)電路可將其輸出信號(hào)在滴定到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)改變極性，觸發(fā)電子開關(guān)關(guān)閉自動(dòng)滴定管閥門，自動(dòng)終止滴定。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 53 （ 2）預(yù)置終點(diǎn)滴定儀 : 這類滴定儀可事先設(shè)定滴定終點(diǎn)的電勢值，當(dāng)加入的滴定劑使測量電池的電極電位達(dá)到所設(shè)定電勢時(shí)，滴定自動(dòng)停止。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 52 1. 自動(dòng)電位滴定儀的結(jié)構(gòu)和分類 自動(dòng)電位滴定儀一般是由電位計(jì)、滴定管、電子開關(guān)、記錄儀、導(dǎo)數(shù)電路組成。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 50 V/mL E/V 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 51 二、 自動(dòng)電位滴定 由于手動(dòng)電位滴定要多次手工記錄滴定點(diǎn)的電位和滴定劑的體積，然后繪制成滴定曲線，這是一項(xiàng)單調(diào)費(fèi)時(shí)的工作。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 49 內(nèi)插法的計(jì)算實(shí)例，如 V /mL： V終 △ 2E/△ V2 : + 0 滴定劑體積 Vi=， △ 2E/△ V2=；Vi+1=， △ 2E/△ V2=。 （ 3）二級微商法 用二級微商法可以不必作圖，直接通過內(nèi)插法來計(jì)算，比一級微商法準(zhǔn)確、簡單。此法是作 Δ E/Δ VV的曲線，在