【正文】 配位滴定 在用 EDTA滴定金屬離子時，可采用相應(yīng)的 金屬離子選擇性電極 和 第三類電極 作為指示電極 。 20:32:34 酸堿滴定 通常采用 pH玻璃電極 為指示電極、飽和甘汞電極為參比電極 氧化還原滴定 滴定過程中，氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度比值發(fā)生變化，可采用零類電極（惰性金屬） 作為指示電極。 (4) 可用于微量組分測定。 (2) 可用于無法用指示劑判斷終點(diǎn)的混濁體系或有色溶液的滴定。 ? 所以 NaCl溶液的濃度為： N a Cl 00 0 11 .35C10 .00 13 5 /m ol L???20:32:34 電位滴定法的特點(diǎn) (1) 測定準(zhǔn)確度高。 最后由比例關(guān)系求出終點(diǎn)體積。 現(xiàn)在來求二次微商等于零的一點(diǎn)。 VVEVEVE????????? 1222 )()(20:32:34 二次微商的求法 某體積所對應(yīng)的二次微商值等于此體積的前后兩個一次微商值之差除以前后體積之差。 （ － ） =530(mV/mL) 其它兩個相鄰體積之間的△ E/△ V可按同樣的方法求得，結(jié)果列于表中。 求 NaCl溶液的濃度。它的計(jì)算方法是：用 2個相鄰體積所對應(yīng)的電位值之差除以兩相鄰的體積之差。 曲線上存在著極值點(diǎn)，該點(diǎn)對應(yīng)著 EV 曲線中的拐點(diǎn)。由此法得到的終點(diǎn)為 。 20:32:34 E～ V曲線 曲線的拐點(diǎn)即為終點(diǎn)。 優(yōu)缺點(diǎn)： 簡單，準(zhǔn)確性稍差。 然后再利用所得的 E和 V來確定滴定終點(diǎn) 。 故電位分析多用于測定低價離子。 干擾離子的影響表現(xiàn)在兩個方面 ：一是能使電極產(chǎn)生一定響應(yīng)，二是干擾離子與待測離子發(fā)生絡(luò)合或沉淀反應(yīng)。溶液的 pH應(yīng)滿足電極的要求。 溶液特性 在這里溶液特性主要是指溶液 離子強(qiáng)度 、 pH及 共存組 分等。測量時可通過 攪拌 使待測離子快速擴(kuò)散到電極敏感膜，以縮短平衡時間。在測量過程中應(yīng)盡量 保持溫度恒定 。 ?? R T d cdEn F cR T d cEn F c??? ? ?或相對誤差為 //3 9 0 0 ( 2 5 )onc c ER T Fn E C? ? ? ?? ? ? ?影響電位測定準(zhǔn)確性的因素 測量溫度 溫度對測量的影響主要表現(xiàn)在對電極的 標(biāo)準(zhǔn)電極電位 、 直線的斜率 和 離子活度 的影響上，有的儀器可同時對前兩項(xiàng)進(jìn)行校正，但多數(shù)僅對斜率進(jìn)行校正。 xSxVVcc0??五、測量誤差 離子選擇性電極在測定中出現(xiàn)的誤差 ，可能來自電極 、 測量體系 、 溫度以及偏離能斯特關(guān)系等多方面的因素 ， 這些因素的存在最終反映在電動勢測量的誤差上 。 ( ) 010 / ?? SEVxVs( ) 0039。/10 KSK ?( ) ( )VscVxcKVsVx SxSE ??? 39。 連續(xù)標(biāo)準(zhǔn)加入法 (格氏作圖法 ) 連續(xù)標(biāo)準(zhǔn)加入法是在測量過程中連續(xù)多次加入標(biāo)準(zhǔn)溶液 ， 根據(jù)一系列的 E值對相應(yīng)的 Vs值作圖求得被測離子的濃度 。標(biāo)準(zhǔn)加入法可分為一次標(biāo)準(zhǔn)加入法和連續(xù)標(biāo)準(zhǔn)加入法。這種方法通常是將已知體積的標(biāo)準(zhǔn)溶液加入到已知體積的試液中，根據(jù)電池電動勢的變化計(jì)算試液中被測離子的濃度。在一定范圍內(nèi)它是一條直線。 四、直接電位法 通過測量電池電動勢直接求出待測物含量的方法 1. 直接比較法 2. 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 3. 標(biāo)準(zhǔn)加入法 1. 直接比較法 公式推導(dǎo)依據(jù) E = K+s lgCi S帶 +、 —號 測未知液： Ex = K+s lgCx （ 1） 測標(biāo)準(zhǔn)液 Es = K+s lgCs （ 2） （ 1） （ 2） △ E=ExEs=slgCx/Cs CsCxlgsE ??SEsEx10CsCxCslgSEsExCxlg?????? 或要求 :(1) 標(biāo)準(zhǔn)液與待測液的測定條件完全一致 (2) Cs與 Cx盡量接近 2. 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 配制一系列含有不同濃度的被測離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入 TISAB溶液。 ? 例如：測定試樣中的氟離子所用的 TISAB由氯化鈉、 檸檬酸鈉及 HAcNaAc 緩沖液組成 。 二、電位定量分析的依據(jù) 離子選擇性電極作指示電極，飽和甘汞電極作參比電極，插入溶液中，測 E，即可測 ai， E =φ+ φ 陰離子 ）（陰 RalgnF ???）（陽 malgnF ???陽離子 指示電極作負(fù)極，參比電極作正極 不對稱液接電池 ）（ ??? ????? algVn0 5 9 1 S C E不對稱液接設(shè)： ??? ????? KK S C EalgVn0 5 9 1 ???電池陽離子為負(fù)號 , 陰離子為正號 總離子強(qiáng)度保持相同時，離子活度系數(shù)保持不變 iCnFRTKE ??當(dāng)離子選擇性電極作正極時 不對稱液接電池 ）（ ??? ????? S C EalgVn0 5 9 1 algVn0 5 9 1 ???電池陽離子為負(fù)號 , 陰離子為正號 總離子強(qiáng)度保持相同時，離子活度系數(shù)保持不變 iCnFRTKE ??三、總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（ TISAB ） ? 電位分析中 ， 通常采用加入 TISAB的方法來控制溶液的總離子強(qiáng)度 、 pH值 、 掩蔽干擾離子 。 ? (附磁力攪拌子 )。 離子選擇性電極使用原則 167。 若有多個樣品要測定時，測定的次序應(yīng)從稀到濃。L1，分別測定其電位值，來回三次，用測得的電位值的平均偏差表示重現(xiàn)性 一般實(shí)驗(yàn)，插入電極后，需平衡幾分鐘再讀數(shù)，測定時從稀 → 濃。常通過攪拌溶液來縮短響應(yīng)時間． 一般響應(yīng)時間為 2 ~ 15min 穩(wěn)定性 指電極的穩(wěn)定程度，用“漂移”來標(biāo)度 漂移：是指在恒定組成和溫度的溶液中，電位隨時間的改變程度，一般漂移 ﹤ 2mv / 24 h 反映電極的“滯后現(xiàn)象”或“記憶效應(yīng)” 將電極從 103mol從圖中求得 αi=Kijαni/nj Kij=αi/αjni/nj 響應(yīng)時間、穩(wěn)定性、重現(xiàn)性 響應(yīng)時間 指離子選擇性電極和參比電極一起從接觸試液開始到電極電位變化穩(wěn)定（波動在 lmV以內(nèi)）所經(jīng)過的時間。 如固定干擾法 。 混合溶液法 —— 固定干擾法 Kij計(jì)算 混合溶液法是