【正文】 23:12:15 2. 直接電導(dǎo)法的應(yīng)用 a. 高純水質(zhì)的測定 純水的電導(dǎo)率 5?108 S 光亮鉑電極： 鉑黑電極 :表面覆蓋一層細(xì)小鉑粒 ,減小極化。 23:12:15 四、電導(dǎo)測量與裝置 conductometric measurement anddevices （ 1）電極 鉑電極：鉑片。 cm1 進(jìn)一步純化后電導(dǎo)率： ~ ?S )(c25, o tΛΛ mtm ?? ??2. 溶劑的影響 25 176。 單位電場強(qiáng)度下離子的漂移速率 :離子的電遷移率 uB= ?B /E (2)離子獨(dú)立運(yùn)動定律 由右表數(shù)據(jù)可以得出離子獨(dú)立運(yùn)動定律： ?? ?? ?? m ,m,m ΛΛΛ電解質(zhì) ? ?mΛKCl LiCl KNO3 LiNO3 KCl KNO3 LiCl LiNO3 ?mΛ?104 ?104 ?104 ?104 23:12:15 (3)離子的電導(dǎo) 溶液的總電導(dǎo)： G=?ci?m,i 弱電解質(zhì) (乙酸 )溶液的 ?? m ?mΛ離子 ?104 K+ Na+ Li+ H+ Ag+ Cl Br OH 198 H+ 、 Li+ 、 Na+ 、 K+ 在溶液中的運(yùn)動速度大小順序？ ?? m (NaOAc)= ?? m (Na+)+ ??m(OAc) ?? m (HCl)= ?? m (H+)+ ??m(Cl) ?? m (NaCl)= ?? m (Na+)+ ??m(Cl) ?? m (HOAc)= ?? m (H+)+ ??m(OAc) = ?? m (NaOAc)+ ?? m (HCl) ?? m (NaCl) 23:12:15 二、 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)與濃度的關(guān)系 relationship between conductance and concentration cBA ΛΛcDTΛDTΛcAΛΛmmmmmm)()()(2/12/35???????????????????????D:介電常數(shù) ?:介質(zhì)的黏度 T:絕對溫度 23:12:15 三、影響電導(dǎo)測量的因素 factors influenced on conductometric measure 溫度升高， 粘度降低，電導(dǎo)增大。 無限稀釋摩爾電導(dǎo) : 23:12:15 (1)離子的電遷移率 離子在外加電場中受溶劑阻力和電場力，平衡時，以恒定的速率運(yùn)動。兩種因素相互制約。 摩爾電導(dǎo)率 (?m) 定義 : 距離為單位長度的兩電極板間含有單位物質(zhì)的量的電解質(zhì)的溶液的電導(dǎo)。 電導(dǎo)池常數(shù)： K(l/A) =l / A (A電極面積 。 即有約 %的 Fe2+被氧化為 Fe3+ 23:12:15 內(nèi)容選擇： ? 第一節(jié) 電位分析與離子選擇性電極 principle of potentiometer analysis and ion selective electrode ? 第二節(jié) 電位分析法的應(yīng)用 application of potentiometry ? 第三節(jié) 電導(dǎo)分析法原理 principle of conductometry ? 第四節(jié) 電導(dǎo)分析法應(yīng)用 application of conductometry 結(jié)束 23:12:15 第三節(jié) 電導(dǎo)分析法原理 第二章 電位與電導(dǎo)分析法 一 、 電解質(zhì)溶液的基本性質(zhì) basic property of electrolyte solution 二 、 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)與濃度的關(guān)系 relationship between conductance and concentration 三 、 影響電導(dǎo)測量的因素 factors influenced on conductometric measurement 四 、 電導(dǎo)測量與裝置 conductometric measure and devices principle of conductometry potentiometry and conductometry 23:12:15 一、電解質(zhì)溶液的基本性質(zhì) basic property of electrolyte solution 導(dǎo)電性質(zhì)：離子導(dǎo)電； (G) 、電導(dǎo)率 (?) 、摩爾電導(dǎo)率 (?m) 電導(dǎo)： 衡量電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力的物理量，電阻的倒數(shù)。 23:12:15 例題 3 在 +溶液中 ,插入 Pt電極 (+)和 SCE(),在25℃ 時測得電池電動勢為 , 問有多少 Fe2+被氧化成Fe3+? 解 : SCE ‖a(Fe3+), a(Fe2+)｜ Pt E = E鉑電極 － E甘汞 = + lg(［ Fe3+]/[Fe2+］ )－ lg(［ Fe3+]/[Fe2+］ ) = (+－ ) / = － 設(shè)有 X % 的 Fe2+ 氧化為 Fe3+， 則： lg([Fe3+]/[Fe2+]) = lg X /(1－ X)=－ X/(1－ X)=。 25℃ 時 ， 測得鈣離子電極電位為－ (對SCE),加入 (NO3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液 ,攪拌平衡后 ,測得鈣離子電極電位為－ (對 SCE)。 用二級微商法求出滴定終點(diǎn)時消耗的 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積 ? 滴加體積 ( m L ) 2 4 . 0 0 2 4 . 2 0 2 4 . 3 0 2 4 . 4 0 2 4 . 5 0 2 4 . 6 0 2 4 . 7 0電位 E ( V ) 0 . 1 8 3 0 . 1 9 4 0 . 2 3 3 0 . 3 1 6 0 . 3 4 0 0 . 3 5 1 0 . 3 5 8解 : 將原始數(shù)據(jù)按二級微商法處理 ， 一級微商和二級微商由后項(xiàng)減前項(xiàng)比體積差得到 ,例 : 。 (3)Δ2E/ΔV 2 V曲線法： 圖（ c） Δ2E/ΔV 2二階微商。 (2)ΔE/ΔV V曲線法 ： 圖（ b） 一階微商由電位改變量與滴定