【文章內(nèi)容簡介】 系數(shù)： K NO３ , SO４ 2= 10 － 5 用此電極在 ,如果要求測量誤差不大于 5%,試計算可以測定的硝酸根的最低活度為多少 ? 解： Ｋ NO３ ， SO４ ２－ （ aSO４ ２－ ） zi/zj /aNO３ ≤5% aNO３ ≥ 10－５ １／２ /5％ aNO３ ≥ 10－４ mol/L。 測定的硝酸根離子的活度應(yīng)大于 10－ 4mol/L。 23:12:15 2．線性范圍和檢測下限 ① 線性范圍 AB段對應(yīng)的檢測離子的活度（或濃度）范圍。 ② 級差 AB段的斜率： 即活度相差一數(shù)量級時，電位改變的數(shù)值，用 S表示。理論上 S= RT/nF , 25℃ 時 , 一價離子 S= V, 二價離子 S= V。 離子電荷數(shù)越大，級差越小，測定靈敏度也越低， 電位法多用于低價離子測定 。 23:12:15 ③ 檢測下限 圖中 AB與 CD延長線的交點 M所對應(yīng)的測定離子的活度（或濃度） 。離子選擇性電極一般不用于測定高濃度試液（ ）， 高濃度溶液對敏感膜腐蝕溶解嚴(yán)重，也不易獲得穩(wěn)定的液接電位。 23:12:15 選擇內(nèi)容： ? 第一節(jié) 電位分析與離子選擇性電極 principle of potentiometer analysis and ion selective electrode ? 第二節(jié) 電位分析法的應(yīng)用 application of potentiometry ? 第三節(jié) 電導(dǎo)分析法原理 principle of conductometry ? 第四節(jié) 電導(dǎo)分析法應(yīng)用 application of conductometry 結(jié)束 23:12:15 第二章 電位與電導(dǎo)分析法 第二節(jié) 電位分析法的應(yīng)用 一、 直接電位法 direct potentiometry 二、電位滴定分析法 potentiometric titration 三、電位分析法的應(yīng)用與計算示例 application and calculate example of potentiometry potentiometry and conductometry application of potentiometry 23:12:15 一、 直接電位法 direct potentiometry 1． pH測定原理與方法 指示電極： pH玻璃膜電極 參比電極 ： 飽和甘汞電極 Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 試液 溶液 ?? KCl(飽和） | Hg2Cl2（ 固）， Hg ?玻璃 ?甘汞 電池電動勢為： 常數(shù) K180。包括： 外參比電極電位 內(nèi)參比電極電位 不對稱電位 液接電位 LH EaFRTKEEEEEEEEEE?????????????lg)(A g C l / A g/ H gClHgA g C l / A g/ H gClHg2222 液接膜液接玻璃甘汞 :C25????????KEFRTKE23:12:15 pH的實用定義（比較法來確定待測溶液的 pH） 兩種溶液 ， pH已知的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 s和 pH待測的試液 x。 測定各自的電動勢為： 若測定條件完全一致，則 K’s = K’x , 兩式相減得： 式中 pHs已知，實驗測出 Es和 Ex后，即可計算出試液的 pHx ，ICPAC推薦上式作為 pH的實用定義。 使用時，盡量使溫度保持恒定并選用與待測溶液 pH接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。 X39。S39。 。FRTKEFRTKEXXSS ????FRTEE SX/3 0 SX???23:12:15 表 標(biāo)準(zhǔn) pH 溶液 溫度t ℃ 0 . 0 5 M 草酸三氫鉀 25 ℃ 飽和酒石酸氫鉀0 . 0 5 M 鄰 苯二甲酸氫鉀 0. 0 1 m o l / L 硼 砂 2 5 ℃ C a ( O H ) 2 1 0 1 . 6 7 1 3 . 9 9 6 9 . 3 3 0 1 3 . 0 1 1 1 5 1 . 6 7 3 3 . 9 9 6 9 . 2 7 6 1 2 . 8 2 0 2 0 1 . 6 7 6 3 . 9 9 8 9 . 2 2 6 1 2 . 6 3 7 2 5 1 . 6 8 0 3 . 5 5 9 4 . 0 0 3 9 . 1 8 2 1 2 . 4 6 0 3 0 1 . 6 8 4 3 . 5 5 1 4 . 0 1 0 9 . 1 4 2 1 2 . 2 9 2 3 5 1 . 6 8 8 3 . 5 4 7 4 . 0 1 9 9 . 1 0 5 1 2 . 1 3 0 4 0 1 . 6 9 4 3 . 5 4 7 4 . 0 2 9 9 . 0 7 2 1 1 . 9 7 523:12:15 2．離子活度 (或濃度 )的測定原理與方法 將離子選擇性電極（指示電極）和參比電極插入試液可以組成測定各種離子活度的電池， 電池電動勢為 ： 離子選擇性電極作正極時， 對陽離子響應(yīng)的電極，取正號； 對 陰離子響應(yīng)的電極，取負號。 ianFRTKE lg3 0 ???23:12:15 (1)標(biāo)準(zhǔn)曲線法 用測定離子的純物質(zhì)配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，并用 總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液 （ Totle Ionic Strength Adjustment Buffer簡稱 TISAB） 保持溶液的離子強度相對穩(wěn)定，分別測定各溶液的電位值，并繪制 : E lg ci 關(guān)系曲線。 注意： 離子活度系數(shù)保持不變時，膜電位才與 log ci呈線性關(guān)系。 E lg ci 23:12:15 總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液 （ Totle Ionic Strength Adjustment Buffer簡稱 TISAB） TISAB的作用 ： ① 保持較大且相對穩(wěn)定的離子強度 ， 使活度系數(shù)恒定； ② 維持溶液在適宜的 pH范圍內(nèi) ， 滿足離子電極的要求； ③ 掩蔽干擾離子 。 測 F過程所使用的 TISAB典型組成 ： 1mol/L的 NaCl， 使溶液保持較大穩(wěn)定的離子強度； , 使溶液 pH在 5左右； 酸鈉 , 掩蔽 Fe3+、 Al3+等干擾離子 。 23:12:15 (2)標(biāo)準(zhǔn)加入法 設(shè)某一試液 體積 為 V0， 其待測離子的 濃度 為 cx， 測定的工作 電池電動勢 為 E1， 則： 式中： χi為游離態(tài)待測離子占總濃度的分?jǐn)?shù)； γi是活度系數(shù)； cx 是待測離子的總濃度 。 往試液中 準(zhǔn)確