【正文】 測量溫度 溫度對測量的影響主要表現(xiàn)在對電極的 標(biāo)準(zhǔn)電極電位 、 直線的斜率 和 離子活度 的影響上，有的儀器可同時(shí)對前兩項(xiàng)進(jìn)行校正，但多數(shù)僅對斜率進(jìn)行校正。溫度的波動(dòng)可以使離子活度變化而影響電位測定的準(zhǔn)確性。在測量過程中應(yīng)盡量 保持溫度恒定 。 線性范圍和電位平衡時(shí)間 一般 線性范圍 在 101～ 106mol / L， 平衡時(shí)間越短越好。測量時(shí)可通過 攪拌 使待測離子快速擴(kuò)散到電極敏感膜，以縮短平衡時(shí)間。測量不同濃度試液時(shí)，應(yīng)由 低到高測量 。 溶液特性 在這里溶液特性主要是指溶液 離子強(qiáng)度 、 pH及 共存組 分等。溶液的總離子強(qiáng)度保持恒定。溶液的 pH應(yīng)滿足電極的要求。避免對電極敏感膜造成腐蝕。 干擾離子的影響表現(xiàn)在兩個(gè)方面 ：一是能使電極產(chǎn)生一定響應(yīng)，二是干擾離子與待測離子發(fā)生絡(luò)合或沉淀反應(yīng)。 電位測量誤差 當(dāng)電位讀數(shù)誤差為 1mV時(shí) ，對于一價(jià)離子，由此引起結(jié)果的相對誤差為 %,對于二價(jià)離子 ,則相對誤差為 %。 故電位分析多用于測定低價(jià)離子。 影響電位測定準(zhǔn)確性的因素 、電位滴定 電位滴定原理 電位滴定裝置 電位滴定終點(diǎn)確定 電位滴定特點(diǎn)、滴定類型及電極選擇 ①電位計(jì) ②滴定裝置 ③工作電池 ④磁力攪拌器 (附磁力攪拌子 ) 電位滴定的裝置 電位滴定終點(diǎn)確定 每加入一定體積的滴定劑 V， 就測定一個(gè)電池的電動(dòng)勢 E， 并對應(yīng)的將它們記錄下來 。 然后再利用所得的 E和 V來確定滴定終點(diǎn) 。 電位滴定法中確定終點(diǎn)的方法主要有以下幾種： 一、 E～ V曲線法 二、 ΔE/ΔV V曲線法 三、 Δ2E/ΔV 2 V曲線法 E～ V曲線 電動(dòng)勢和對應(yīng)的體積作圖，得到 E～ V曲線，由曲線上的拐點(diǎn)確定滴定終點(diǎn)。 優(yōu)缺點(diǎn)： 簡單，準(zhǔn)確性稍差。 例：用 ，所得電池電動(dòng)勢與溶液體積的關(guān)系如下表所示： AgNO3體積 V （ mL） 電動(dòng)勢 E (mV) 130 145 168 202 210 224 250 303 328 364 389 401 求 NaCl溶液的濃度。 20:32:34 E～ V曲線 曲線的拐點(diǎn)即為終點(diǎn)。拐點(diǎn)的確定方法為：作二條與曲線相切的 450傾斜角的直線，兩條直線的等分線與曲線交點(diǎn)就是滴定的終點(diǎn)。由此法得到的終點(diǎn)為 。 20:32:34 ΔE/ΔV V曲線法 一階微商由電位改變量與滴定劑體積增量之比計(jì)算之。 曲線上存在著極值點(diǎn)，該點(diǎn)對應(yīng)著 EV 曲線中的拐點(diǎn)。 △ E/△ V表示 E的變化值與相對應(yīng)的加入滴定劑體積的增量（△ V）之比。它的計(jì)算方法是：用 2個(gè)相鄰體積所對應(yīng)的電位值之差除以兩相鄰的體積之差。 20:32:34 ΔE/ΔV V曲線法 AgNO3體積 V （ mL） 電動(dòng)勢 E (mV) 130 145 168 202 210 224 250 303 328 364 389 401 加入 AgNO3溶液從 到 △ E/△ V的計(jì)算。 求 NaCl溶液的濃度。 20:32:34 △ E/△ V=（ 303－ 250） 247。 （ － ） =530(mV/mL) 其它兩個(gè)相鄰體積之間的△ E/△ V可按同樣的方法求得，結(jié)果列于表中。 20:32:34 AgNO3體積 V （ mL） 電動(dòng)勢 E (mV) △ E/△ V (mV/mL) 130 145 168 32 202 80 210 140 224 260 250 530 303 250 328 72 364 25 389 12 401 20:32:34 Δ2E/ΔV 2 V曲線法 計(jì)算二次微商△ 2E/△ V2值，由△ 2E/△ V2=0求得滴定終點(diǎn)。 VVEVEVE????????? 1222 )()(20:32:34 二次微商的求法 某體積所對應(yīng)的二次微商值等于此體積的前后兩個(gè)一次微商值之差除以前后體積之差。 AgNO3體積 V （ mL） 電動(dòng)勢 E (mV) △ E/△ V (mV/mL) 224 260 250 530 303 250 328 72 364 25 389 12 401 通過二次微商求滴定終點(diǎn)： 首先求出在此范圍的△2E/△V2 ,時(shí)： 2 2( ) ( ) 530 2602700EEE VVV????????????由表中一次微商可知，最大值在 ～，所以，二次微商等于零的一點(diǎn)應(yīng)在此范圍內(nèi)。 現(xiàn)在來求二次微商等于零的一點(diǎn)。 ： 2 2( ) ( ) 250 5302800EEE VVV???? ??????? ? ?20:32:34 由此也可知終點(diǎn)在 ～ 。 最后由比例關(guān)系求出終點(diǎn)體積。 ? 設(shè)終點(diǎn)體積為 (＋ x)mL： ? 體積由 △ 2E/△V2的變化值為 ? 2700－（－ 2800） =5500 ? 而體積由 ＋ xmL時(shí)的△2E/△V2的變化值為 2700－ 0 20:32:34 ?則： ( 11 .30 ) 11 .30 11 .40 11 .3027 00 55 00 0 27 00 55500xx? ? ?????? 終點(diǎn)體積為 ? ＋ =。 ? 所以 NaCl溶液的濃度為： N a Cl 00 0 11 .35C10 .00 13 5 /m ol L???20:32:34 電位滴定法的特點(diǎn) (1) 測定準(zhǔn)確度高。與化學(xué)容量法一樣，測定相對誤差可低于 %。 (2) 可用于無法用指示劑判斷終點(diǎn)的混濁體系或有色溶液的滴定。 (3) 可用于非水溶液的滴定。 (4) 可用于微量組分測定。 (5) 可用于連續(xù)滴定和自動(dòng)滴定。 20:32:34 酸堿滴定 通常采用 pH玻璃電極 為指示電極、飽和甘汞電極為參比電極 氧化還原滴定 滴定過程中，氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度比值發(fā)生變化，可采用零類電極（惰性金屬） 作為指示電極。 沉淀滴定 根據(jù)不同的沉淀反應(yīng)，選用不同的 離子選擇 指示電極。 配位滴定 在用 EDTA滴定金屬離子時(shí)，可采用相應(yīng)的 金屬離子選擇性電極 和 第三類電極 作為指示電極 。 電位滴定類型及指示電極選擇