第九章電位分析法-資料下載頁
2025-08-01 13:00本頁面
【正文】 線與曲線交點(diǎn)就是滴定的終點(diǎn)。由此法得到的終點(diǎn)為 。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 2．由△ E/△ V～ V曲線確定終點(diǎn)： △ E/△ V表示 E的變化值與相對應(yīng)的加入滴定劑體積的增量（△ V）之比。它的計(jì)算方法是：用 2個相鄰體積所對應(yīng)的電位值之差除以兩相鄰的體積之差。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 例如：加入 AgNO3溶液從 △ E/△ V的計(jì)算。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 AgNO3體積 V （ mL） 電動勢 E (mV) 130 145 168 202 210 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 224 250 303 328 364 389 401 求 NaCl溶液的濃度。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 △ E/△ V=（ 303－ 250） 247。 （ － ） =530(mV/mL) 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 其它兩個相鄰體積之間的△ E/△ V可按同樣的方法求得，結(jié)果列于表中。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 AgNO3體積 V （ mL） 電動勢 E (mV) △ E/△ V (mV/mL) 130 145 168 32 202 80 210 140 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 224 260 250 530 303 250 328 72 364 25 389 12 401 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 然后，用△ E/△ V與對應(yīng)的體積作圖（對應(yīng)的體積為兩個體積的平均值 )，為了明確標(biāo)明這一點(diǎn)，可在計(jì)算所得的△ E/△ V的下標(biāo)上注明所對應(yīng)的體積，例如上面求得的△ E/△ V可表示為（△ E/△ V） =530。 △E/△V V 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 曲線上最高點(diǎn)所對應(yīng)的體積就是滴定終點(diǎn)時的體積。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 3．由二次微商求終點(diǎn)： 因?yàn)楫?dāng)一次微商為最大時為終點(diǎn)，而此點(diǎn)所對應(yīng)的二次微商正好等于零，所以。我們可以通過計(jì)算求得二次微商等于零所對應(yīng)的體積，從而可求得終點(diǎn)。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 1）二次微商的求法： 在電位滴定法中，用△ 2E/△ V2表示二次微商，它的計(jì)算方法為：某體積所對應(yīng)的二次微商值等于此體積的前后兩個一次微商值之差除以前后體積之差。下面我們舉例說明： 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 計(jì)算加入 △ 2E/△ V2： 211. 15 11. 052( ) ( ) 140 80600EEEVVV????????????化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 2）通過二次微商求滴定終點(diǎn)： 由表中一次微商可知，最大值在～ ，所以，二次微商等于零的一點(diǎn)應(yīng)在此范圍內(nèi)。 現(xiàn)在來求二次微商等于零的一點(diǎn)。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 首先求出在此范圍的△ 2E/△ V2： ： 211. 35 11. 252( ) ( ) 530 2602700EEEVVV????????????化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 ： 211. 45 11. 352( ) ( ) 250 5302800EEEVVV??????????? ? ?化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 由此也可知終點(diǎn)在 ～ 之間。 最后由比例關(guān)系求出終點(diǎn)體積。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 設(shè)終點(diǎn)體積為 (＋ x)mL： 體積由 △ 2E/△ V2的變化值為 2700－（－ 2800） =5500 而體積由 ＋ xmL時的△ 2E/△ V2的變化值為 2700－ 0 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 則： ( 11 .3 0 ) 11 .3 0 11 .4 0 11 .3 027 00 55 000. 10 27 000. 055500xx? ? ?????化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 終點(diǎn)體積為 ＋ =。 所以 NaCl溶液的濃度為： N a C l0 . 1 0 0 0 1 1 . 3 5C1 0 . 0 00 . 1 1 3 5 /m o l L???化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 四、電位滴定法的特點(diǎn)： (1)測定準(zhǔn)確度高。與化學(xué)容量法一樣，測定相對誤差可低于 %。 (2) 可用于無法用指示劑判斷終點(diǎn)的混濁體系或有色溶液的滴定。 (3) 可用于非水溶液的滴定。 (4) 可用于微量組分測定。 (5) 可用于連續(xù)滴定和自動滴定。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 五、 電位滴定法的類型和指示電極的選擇 1. 酸堿滴定 通常采用 pH玻璃電極為指示電極、飽和甘汞電極為參比電極。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 2. 氧化還原滴定：滴定過程中，氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度比值發(fā)生變化，可采用零類電極作為指示電極。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 3. 沉淀滴定：根據(jù)不同的沉淀反應(yīng)，選用不同的指示電極。常選用的是 Ag電極。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 4. 配位滴定：在用 EDTA滴定金屬離子時，可采用相應(yīng)的金屬離子選擇性電極和第三類電極作為指示電極。
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