第四章電位與電導(dǎo)分析法-資料下載頁(yè)
2025-08-01 13:33本頁(yè)面
【正文】 系數(shù)嚴(yán)格來(lái)說(shuō)不是一個(gè)常數(shù) ， 在不同離子活度條件下測(cè)定的選擇性系數(shù)值各不相同 。 e Kij僅能用來(lái) 估計(jì)干擾離子存在時(shí)產(chǎn)生的測(cè)定誤差 或確定電極的適用范圍 。 ??????????? jizz)(ln jiji aKanFRTKE 膜03:12:50 例題 1： 用 pNa玻璃膜電極 （ KNa+， K+= ） 測(cè)定 pNa=3的試液時(shí) ,如試液中含有 pK=2的鉀離子 ,則產(chǎn)生的誤差是多少 ? 解 : 誤差 %=(KNa+， K+ aK+ )/aNa+ 100% =( 10－ 2)/10－ 3 100% =1% 03:12:50 例題 2： 某硝酸根電極對(duì)硫酸根的選擇系數(shù)： K NO３ , SO４ 2= 10 － 5 用此電極在 ,如果要求測(cè)量誤差不大于 5%,試計(jì)算可以測(cè)定的硝酸根的最低活度為多少 ? 解： Ｋ NO３ ， SO４ ２－ （ aSO４ ２－ ） zi/zj /aNO３ ≤5% aNO３ ≥ 10－５ １／２ /5％ aNO３ ≥ 10－４ mol/L。 測(cè)定的硝酸根離子的活度應(yīng)大于 10－ 4mol/L。 03:12:50 2．線性范圍和檢測(cè)下限 ① 線性范圍 AB段對(duì)應(yīng)的檢測(cè)離子的活度（或濃度）范圍。 ② 級(jí)差 AB段的斜率： 即活度相差一數(shù)量級(jí)時(shí)，電位改變的數(shù)值，用 S表示。理論上 S= RT/nF , 25℃ 時(shí) , 一價(jià)離子 S= V, 二價(jià)離子 S= V。 離子電荷數(shù)越大，級(jí)差越小，測(cè)定靈敏度也越低， 電位法多用于低價(jià)離子測(cè)定 。 03:12:50 ③ 檢測(cè)下限 圖中 AB與 CD延長(zhǎng)線的交點(diǎn) M所對(duì)應(yīng)的測(cè)定離子的活度（或濃度） 。離子選擇性電極一般不用于測(cè)定高濃度試液（ ）， 高濃度溶液對(duì)敏感膜腐蝕溶解嚴(yán)重，也不易獲得穩(wěn)定的液接電位。 03:12:50 響應(yīng)時(shí)間 :是指參比電極與離子選擇電極一起接觸到試液起直到電極電位值達(dá)到穩(wěn)定值的 95%所需的時(shí)間。 03:12:50 溫度系數(shù) 離子選擇性電極的電極電位受溫度影響是顯而易見(jiàn)的 。將能斯特方程式對(duì)溫度 T 微分可得： 第一項(xiàng)： 標(biāo)準(zhǔn)電位溫度系數(shù) 。取決于電極膜的性質(zhì)，測(cè)定離子特性，內(nèi)參電極和內(nèi)充液等因素。 第二項(xiàng)： 奈斯特方程中的溫度系數(shù)項(xiàng)。 對(duì)于 n=1， 溫度每改變 1℃ ，校正曲線的斜率改變 。離子計(jì)中通常設(shè)有溫度補(bǔ)償裝置，對(duì)該項(xiàng)進(jìn)行校正。 第三項(xiàng)： 溶液的溫度系數(shù)項(xiàng) 。溫度改變導(dǎo)致溶液中的離子活度系數(shù)和離子強(qiáng)度改變。 tanantEtE ii dd l g1 9 8 9 8 dddd O ???03:12:50 等電位點(diǎn) 實(shí)驗(yàn)表明： 不同溫度所得到的各校正曲線相交于一點(diǎn)，圖中A點(diǎn)。在 A點(diǎn)，盡管溫度改變，但電位保持相對(duì)穩(wěn)定，即此點(diǎn)的溫度系數(shù)接近零。 A點(diǎn)稱為電極的等電位點(diǎn)。 A點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液濃度（ B點(diǎn)）稱為 等電位濃度 。 試樣濃度位于等電位濃度附近時(shí)，溫度引起的測(cè)定誤差較小。 03:12:50 選擇內(nèi)容： ? 第一節(jié) 電位分析與離子選擇性電極 principle of potentiometer analysis and ion selective electrode ? 第二節(jié) 電位分析法的應(yīng)用 application of potentiometry ? 第三節(jié) 電導(dǎo)分析法原理 principle of conductometry ? 第四節(jié) 電導(dǎo)分析法應(yīng)用 application of conductometry 結(jié)束
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