電位分析與電導(dǎo)分析-展示頁
2025-01-27 19:05本頁面
【正文】 常數(shù)。H ( )a 內(nèi))(H)(H39。玻璃膜示意圖： αH+ （內(nèi)） αH+→ 上升 αNa+ 上升 ← αH+ αH+ （外） 上升 ← αNa+ αNa+→ 上升 104～ 105mm 101mm 104～ 105mm 內(nèi)溶液 水化層 干玻璃層 水化層 外溶液 1? d? 2?第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 21 （ 4）玻璃電極的膜電位 將浸泡后的玻璃電極插入待測(cè)溶液，水化層與溶液接觸，由于水化硅膠層表面與溶液中的 H+活度不同， 膜兩邊交換、擴(kuò)散離子數(shù)目不同，形成了雙電層結(jié)構(gòu)，在膜的兩邊形成兩個(gè)相界電位 ?1 、 ?2 和擴(kuò)散電位 ?d ， ?1 、 ?2 、 ?d組成了膜電勢(shì)， ?1 、 ?2 、 ?d滿足以下計(jì)算公式 ： 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 22 、 分別為外部溶液和內(nèi)參比溶液的 H+活度； 、 分別為外水化層和內(nèi)水化層的 H+活度 +H ( )a 內(nèi)+H ( )a 外+39。玻璃電極使用前，必須在水溶液中浸泡 24h。 用水浸泡膜時(shí)，膜表面的 Na+與水中的 H+交換， 表面形成水化硅膠層 。 ? 玻璃泡：敏感膜，膜的厚度為 ~ （ 1）玻璃電極的結(jié)構(gòu) 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 19 （ 2）玻璃電極敏感膜的特性 ?H+響應(yīng)的玻璃膜電極：敏感膜是在 SiO2基質(zhì)中加入 Na2O、 Li2O和 CaO燒結(jié)而成的特殊玻璃膜。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 17 二、 離子選擇性電極的分類 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 18 三、 玻璃電極 ? 內(nèi)參比電極： AgAgCl電極。 112 離子選擇性電極 一、離子選擇性電極的一般結(jié)構(gòu) 二、 離子選擇性電極的分類 三、玻璃電極 四、氟離子選擇性電極 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 16 離子選擇性電極的電化學(xué)活性元件是活性膜或敏感膜，故又稱為膜電極。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 13 甘汞電極符號(hào)： Hg(l) | Hg2Cl2(s) | Cl（ a ） 電極反應(yīng)： Hg2Cl2(s) + 2e = 2Hg + 2Cl 電極電位： 2 2 2 2θ H g Cl /H g H g Cl /H g l g ( Cl )Sc?? ??25℃ ： )Cl(lgV0 5 9 / H gClHg/ H gClHg 2222 ??? c??第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 14 + + + + / V + + + + / V 飽和 c(KCl)/ (mol?L1) 表 1：常用參比電極電位（ 25℃ ） 注意：當(dāng) 溫度在 80℃ 以上 時(shí)，甘汞電極變得不穩(wěn)定，可用銀－氯化銀電極來代替。 作為參比電極必須有很好的穩(wěn)定性、重現(xiàn)性，且易于制備。 2. 薄膜電極 薄膜電極又稱為離子選擇性電極，是電位分析中應(yīng)用最廣泛的指示電極。 1. 金屬類電極 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 11 （ 3）零類電極： 由金、鉑、石墨等惰性導(dǎo)體浸入含有氧化還原電對(duì)的溶液中所構(gòu)成，也稱均相氧化還原電極。 （ 2）第二類電極：由金屬以及金屬難溶鹽浸入難溶鹽陰離子溶液構(gòu)成。 1. 金屬類電極 2. 薄膜電極 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 10 （ 1）第一類電極：由金屬與金屬離子溶液構(gòu)成。在理論終點(diǎn)附近，由于待測(cè)離子活度（或濃度）發(fā)生突變，從而引起 E的突變，因此根據(jù)E的突變可以確定滴定終點(diǎn)，然后根據(jù)滴定劑的濃度和用量即可求出待測(cè)離子的含量，這便是電位滴定法的基本原理。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 7 ）（參比指示參比 iaSE lgθ ??????? ?? ??????）（參比 icSE lgθ ??? ??若指示電極作負(fù)極，參比電極作正極，當(dāng)用鹽橋消除其液接電勢(shì)時(shí)，則該電池電動(dòng)勢(shì) E為 : 在一定條件下， 和 為定值，用 K表示，故上式可變?yōu)椋? 參比? θ?通過測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì) E， 利用上式即可求得離子活度 ,這便是直接電位法的基本原理 。 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 5 (1)直接電位法的基本原理 將一個(gè)電極電位隨溶液中待測(cè)離子（ i）活度（或濃度）而變化的指示電極插入試液中，其電極電勢(shì)與活度 α的關(guān)系服從能斯特方程： ianFRT lnθ ?? ??待測(cè)離子為陽離子時(shí)取“ +” 待測(cè)離子為陰離子時(shí)取“ ” 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 6 令 S = ， 在濃度很低的時(shí)候 ， 可用濃度 c代替活度 ， 上式可簡(jiǎn)化為： icS lgθ ?? ?? 只要測(cè)得該指示電極的電極電位即可按上式計(jì)算出待測(cè)離子的活度或濃度 。 116 應(yīng)用實(shí)例 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 3 167。 115 電導(dǎo)分析基本原理 167。 112 離子選擇性電極 167。第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 1 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 2 167。 111 電位分析法及其原理 167。 113 直接電位法 167。 114 電位滴定法 第十一章 電位分析與電導(dǎo)分析 167。 111 電位分析法及其原理
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