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[理學(xué)]第13章電位分析法-展示頁

2025-01-07 12:10本頁面
  

【正文】 ?? ? ? ? ???? ClsAgesA g Cl? ???????????????ClAg/A g C lClspAg/AgA gC lK參比電極 飽和 AgCl的飽和 KCl 多孔陶瓷塞 Ag/AgCl電極 涂敷 AgCl的 Ag絲 飽和甘汞電極 飽和 KCl 多孔陶瓷塞 氯化亞汞 汞 多孔物質(zhì) 25?C時(shí)參比電極 的電極電位 KCl濃度 M 飽和 M 飽和 電極 甘汞 甘汞 甘汞 Ag/AgCl Ag/AgCl 電極電位 SCE NCE ?以上電位值是相對于氫標(biāo)準(zhǔn)電極的數(shù)值; ?不同溫度下的電極電位可以通過公式校正; ?由于 Ag/AgCl電極具有較低的溫度系數(shù)且穩(wěn)定,可應(yīng)用于溫度易變和高于 80?C的體系中。僅適用于可逆電對。如待測電極發(fā)生還原反應(yīng),其電極電位為正;反之為負(fù)。m 1313 電極電位( 2) 電極電位的測定: 一個(gè)半反應(yīng)的電極電位是無法測量的,即絕對的電極電位無法得到,只能與另外一個(gè)電極組成電池測電池的電動勢。 電化學(xué)反應(yīng)是在電極 /溶液 界面的雙電層中進(jìn)行的 d:雙電層的厚度,可從幾十個(gè) 197。 鹽 橋 ?鹽橋電解質(zhì)的條件: 正 、 負(fù)離子的遷移速率大致相等且可達(dá)到較高濃度 , 如 KCl、 KNO NH4NO3等;與半電池中溶液不發(fā)生化學(xué)反應(yīng) ?鹽橋的制備: 飽和 KCl+3%瓊脂 ? 加熱溶解 ? 裝入 U形玻璃管 ?冷卻成凝膠 ?鹽橋用途: 降低液接電位 , 一般為 177。第 13章 電位分析法 Potentiometry 電分析化學(xué) 儀器分析的一個(gè)重要分支,是有機(jī)地把 電學(xué)與化學(xué) 結(jié)合起來并研究它們之間 相互作用 的一門科學(xué) 將 測定對象 構(gòu)成一個(gè) 化學(xué)電池 的組成部分,通過測量該電池的某些物理量,例如: 電流 、 電位 、電導(dǎo) 或 電量 等,來測定待測 物質(zhì)的 含量 或某些 電化學(xué)性質(zhì) 。 電分析化學(xué)法的特點(diǎn)( 1) ?可以進(jìn)行元素價(jià)態(tài)及形態(tài)分析 如溶液中 CeⅢ 和 CeⅣ 含量的測定等 ?電化學(xué)方法測定的是待測物的活度而不是濃度 如生理研究中關(guān)心的是 Ca2+、 K+等離子的活度而不是濃度;植物對各種金屬離子吸收也與活度有關(guān) ?可得到許多有用的信息 如界面電荷轉(zhuǎn)移的化學(xué)計(jì)量學(xué)和速率,傳質(zhì)速率,吸附或化學(xué)吸附特性,化學(xué)反應(yīng)的速率常數(shù)和平衡常數(shù)測定等 電分析化學(xué)的特點(diǎn)( 2) ?能研究電子傳遞過程,尤其是生物體內(nèi) ?直接測定電信號,儀器簡單、便宜 電極 電化學(xué)工作站待測試液化學(xué)電池 電化學(xué)信號電位電流電導(dǎo)電分析化學(xué)的分類 IUPAC分類: ?不涉及雙電層及電極反應(yīng):如 電導(dǎo)分析及高頻測定 ?涉及雙電層,不涉及電極反應(yīng):表面張力及非 Faraday阻抗測定 ?涉及電極反應(yīng): 電位分析、電解分析、庫侖分析、極譜和伏安分析 按測量參數(shù)分類: 電位法 電解與庫侖法 極譜與伏安法 電導(dǎo)法 電位分析法( 1) 定義: 在 幾乎無電流 通過的條件下通過測量電池的電動勢以確定物質(zhì)含量的方法 理論依據(jù): Nernst 方程 特點(diǎn): 選擇性好、操作簡便、分析速度快、測量范圍較寬( 4 ~ 6個(gè)數(shù)量級)、易實(shí)現(xiàn)自動分析 方法: ?直接電位法 ?電位滴定法 儀器: 電位計(jì)和化學(xué)電池 電位分析法( 2) 化學(xué)電池的組成 指示電極 ?待測液 ??參比電極 E電池 = ?參比 – ?指示 + ?液接 xlgnF ???與離子電荷正負(fù)及電極連接方式有關(guān) ?????nMclgnFnF副反應(yīng)系數(shù)活度系數(shù)本章內(nèi)容 ?131 概述 ?132 參比電極 ?133 指示電極 ?134 電位分析法 131 概述 化學(xué)電池 液接電位與鹽橋 電極電位的產(chǎn)生和測量 1311 化學(xué)電池( 1) 構(gòu)成化學(xué)電池的兩個(gè)基本要求 ?兩個(gè)電極 ( 金屬 、 碳類電極等 ) 由外接導(dǎo)線聯(lián)接 ?電解質(zhì)溶液 ?一支電極和電解質(zhì)溶液組成的電化學(xué)體系稱為 半電池 , 兩個(gè)半電池構(gòu)成化學(xué)電池 ?? ?? ClAgA g ClAgeAg ???AgCl固體2H??? H2e2H 2kpa 100p 2H ?無液接電池 有液接電池 1311 化學(xué)電池( 2) 正常工作必須滿足的條件: ? 在兩個(gè)電極及外接導(dǎo)線中 , 電子作為電荷載體由一個(gè)電極到另一個(gè)電極 ( 電子導(dǎo)電 ) ? 在溶液中 , 導(dǎo)電由陰 、 陽離子的遷移進(jìn)行 ( 離子導(dǎo)電 ) ? 在電極表面的金屬 /溶液界面處有電子躍遷的電極反應(yīng)發(fā)生 ( 氧化還原反應(yīng) ) 化學(xué)電池的類型 ? 原電池: 自發(fā)地將化學(xué)能變成電能,電極反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行 ? 電解池: 不能自發(fā)地將化學(xué)能變成電能,需要從外部電源提供能量,使電極反應(yīng)進(jìn)行 化學(xué)電池:化學(xué)能與電能互相轉(zhuǎn)換的裝置 1311 化學(xué)電池( 3) 電極的區(qū)分 ? 利用 氧化還原反應(yīng) 區(qū)分陰 /陽極:發(fā)生 還原 反應(yīng)的電極為 陰極( Cathode);發(fā)生 氧化 反應(yīng)的電極 陽極 ( Anode) ? 利用電極 正負(fù)程度 區(qū)分正 /負(fù)極:兩電極系統(tǒng)中 電位較正 的電極為 正極 (外電路中電子流入的電極);兩電極系統(tǒng)中 電位較負(fù) 的電極為 負(fù)極 (外電路中電子流出的電極) Cue2Cue2ZnZn22??????e2CuCuZne2Zn22??????陰極陽極負(fù)極 正極陽極陰極負(fù)極 正極1311 化學(xué)電池( 4) 電池圖解表示式的規(guī)定
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