[理學(xué)]第5章伏安分析法-展示頁
2025-01-28 15:00本頁面
【正文】 到極限擴(kuò)散電流區(qū)域后，繼續(xù)增加外加電壓，是否還會(huì)引起 滴汞電極電位的改變及參加電極反應(yīng)的物質(zhì)在電極表面濃度的變化？ 極譜定量 極譜定性 ① 電極一大一小 ,大 去極化 ,小 極化 ② 溶液 —稀 ,使電極表面 C→ 0 ③ 不攪拌 (靜止 )不破壞擴(kuò)散層 使電流完全受擴(kuò)散控制的分析方法 。 (對 SCE負(fù)至 )。 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 四、滴汞電極的特點(diǎn)： (1) 易形成濃差極化； (2) 電極表面不斷更新 ， 重復(fù) 性好 。 待測溶液濃度很小 。 濃差極化的條件： 有利于形成濃差極化 思考：如何提高工作電極的電流密度？ 減小電極面積 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 去極化 三、極譜分析的特殊性 采用一大一小的電極 去極化電極 ——參比電極 極化電極 —— 指示電極 U外 = E指示 – E參比 + IR ESCE 的電極電位基本恒定 Ede的電極電位隨外加電壓的變化而變化。 溶液濃度要小 。 + n lg [Ag+] [Ag] 陽極 — 氧化反應(yīng) E陽 = E216。在沒有攪拌情況下，離子來不及擴(kuò)散，電極表面與本體溶液之間均將形成一濃度梯度。 是由電化學(xué)反應(yīng)本身的遲緩性所引起的。 二、電極的極化 陰極極化 陰極電位變得更負(fù) 陽極極化 陽極電位變得更正 E = E0 + nF lg Cox Cred 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 現(xiàn)象： 極化包括 濃差極化 和 電化學(xué)極化 。 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 經(jīng)典直流極譜圖 單掃描極譜圖 一、電極系統(tǒng)： 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 除用兩個(gè)電解電極外，還需另加一個(gè)參比電極，用于測定和控制工作電極的電極電位 。儀器 分析 伏安極譜分析原理 極譜定量分析 極譜定性分析 干擾電流及其消除方法 現(xiàn)代極譜分析技術(shù) 目 錄 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 以測定 電解 過程中的 電流－電壓曲線 (伏安曲線 )為基礎(chǔ)的一類電化學(xué)分析方法稱為伏安分析法。 伏安極譜分析的基本原理 伏安分析與極譜分析 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 工作電極 滴汞電極 固態(tài)電極 極譜分析 伏安分析 特殊的伏安分析 伏安分析 電位分析 電解分析比較 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 極譜法 正弦交流極譜 方波極譜 脈沖極譜 單掃描示波極譜 經(jīng)典直流極譜 催化極譜 伏安法 溶出伏安法 吸附伏安 法 方波、脈沖伏安法 循環(huán)伏安法 線性掃描伏安法 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 極譜分析法首先由捷克斯洛伐克的物理化學(xué)家海洛夫斯基于 1922年創(chuàng)立 ， 至 1945年前后被廣泛應(yīng)用于實(shí)際分析工作中 ， 隨著經(jīng)典極譜分析法的不斷成熟 ， 已先后出現(xiàn)各種極譜方法 ， 形成了一系列的伏安分析方法 。 定義： 當(dāng)有電流通過電極時(shí)，電極的 電位偏離平衡電位 的現(xiàn)象稱為電極的極化。 電解時(shí)電極表面濃度與本體溶液濃度的差異引起的。 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 分類： 利用濃差極化 極譜分析 產(chǎn)生原因： 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 當(dāng)電極上有電流通過時(shí)，電極反應(yīng)以一定速率進(jìn)行。 以濃差極化為例： 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 以 AgNO3 為例： 陰極 — 還原反應(yīng) E陰 = E216。 + n lg [Ag] [Ag+] 思考：減小濃差極化的措施 溶液處于靜止 。 電極反應(yīng)的電流密度大 。 (極譜分析的電流很小 ) 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 電解在靜置 、 不攪拌的情況下進(jìn)行 。同時(shí)含大量的惰性電解質(zhì) （ 支持電解質(zhì) ） 。 (3) 汞電極對氫的超電位比較大 可在酸性介質(zhì)中進(jìn)行分析 。 (4) 汞易純化 ， 但有毒 ， 易堵塞 毛細(xì)管 。 ④ 加入支持電解質(zhì) 待測離子在電場作用力下的遷移運(yùn)動(dòng)降至最小 。 擴(kuò)散電流方程式 K = 607 n D 1/2 m 2/3 t 1/6 毛細(xì)管特性常數(shù) 擴(kuò)散電流常數(shù)
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1