[理學(xué)]第5章伏安分析法(編輯修改稿)
2025-02-15 15:00 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 而是受電極反應(yīng)速度所控制 按電極反應(yīng)的氧化還原過(guò)程 還原波（陰極波） 氧化波（陽(yáng)極波） 按電極反應(yīng)的物質(zhì) 簡(jiǎn)單離子 （ 水合離子 ） 極譜波 配合物極譜波 有機(jī)化合物極譜波 。 極譜定性分析 一、極譜波的類型 用以描述簡(jiǎn)單離子極譜波 電流與電位 之間關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式。 二、極譜波方程式 Ede= E216。 + n lg ?A cAe ?B cBe 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 Ede= E1/2 + n lg id i i i= id /2 時(shí)， E=E 1/2 稱之為半波電位 對(duì)于電極反應(yīng) A +ne = B 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 E1/2 與離子濃度無(wú)關(guān)，決定于離子的特性。 定性分析依據(jù) 與溶液組成有關(guān)，不同支持電解質(zhì) E1/2不同。 使 定性難以實(shí)際應(yīng)用 i(?A) 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 極譜綜合波方程式 還原波 Ede= E1/2 + (id )c ic n ic lg Ede= E1/2 (id )a ia n ia lg 氧化波 Ede= E1/2 + (id )c i n i – (id )a lg 綜合波 注意： 對(duì)可逆電極反應(yīng)，三個(gè)方程中的 E1/2值完全相等。 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 ◆ ◆ E1/2 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 干擾電流及其消除方法 殘余電流 遷移電流 極譜極大 氧波 氫波 極譜分析 測(cè)定 id 的前提，必須 排除其它干擾電流（這些電流與被測(cè)物濃度無(wú)關(guān)）。 干擾電流 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 影響極譜靈敏度主要因素 （ a） 雜質(zhì)法拉第電流 原因：溶劑及試劑中的微量雜質(zhì)及微量氧等。 消除：可通過(guò)試劑提純、預(yù)電解、除氧等； （ b） 充電電流 （電容電流） 原因：來(lái)源于滴汞電極與電解質(zhì)溶液界面上雙電層的充電過(guò)程，較難消除。 充電電流約為 107A的數(shù)量級(jí)，相當(dāng)于 105～ 106 mol/L的被測(cè)物質(zhì)產(chǎn)生的擴(kuò)散電流。 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 產(chǎn)生的原因： 由于帶電荷的被測(cè)離子（或極性的分子）在電場(chǎng)力的作用下運(yùn)動(dòng)到電極表面所形成的電流。 消除方法： 加強(qiáng)電解質(zhì) ,使被測(cè)離子所受到的電場(chǎng)力減小。 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 在極譜分析過(guò)程中產(chǎn)生的一種 特殊現(xiàn)象 ，即在極譜波剛出現(xiàn)時(shí)，擴(kuò)散電流隨著滴汞電極電位的降低而迅速增大到一極大值，然后下降穩(wěn)定在正常的極限擴(kuò)散電流值上。 這種突出的電流峰之為 “ 極譜極大 ” 。 消除方法： 加入可使表面活性劑如明膠、動(dòng)物膠。 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 O2 + 2e + 2H+ = H2O2 E1/2 = H2O2 + 2e + 2H+ = 2H2O E1/2= 除氧方法 ① 通入惰性氣體 。 如 N2 、 H2及 CO2。 ② 在中性或堿性介質(zhì)中 ， 加 Na2SO3還原 O2。 ③ 在強(qiáng)酸性介質(zhì)中 ， 加入 Na2CO 還原 Fe粉 。 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 1 空氣飽和，出現(xiàn)氧雙波2 部分除氧3 完全除氧空氣飽和，出現(xiàn)氧雙波 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 五、氫波、前波、 疊波 氫波 ~ V 2H++2e=H2 改變 pH 前波 大量前放電物質(zhì) 分離前放電物質(zhì) （如 Cu2+、 Fe3+） 疊波 Δ?1/2 ＜ V 改變價(jià)態(tài)，加配合劑。 儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo) (四年制 ) 第 5章 伏安分析法 例：用極譜法測(cè)定某氮化鈣溶液中的微量鉛，加%明膠 5mL, 用水稀釋至 50mL，倒出部分溶液于電解池中，通氮?dú)?10min，然后在 ~記錄為圖，得波高 50格。另取 5mL 試液，加入標(biāo)準(zhǔn)鉛 ()，然后按上述分析步驟同樣處理，得波高 80格。 (1)解釋操作規(guī)程中各步驟的作用； (2)計(jì)算試樣中鉛離子的含量； (3)能不能用鐵粉、亞硫酸鈉或通二氧化碳除氧？為什么？ 儀器分析
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