【正文】 法中所用的電極 一、根據(jù)電極上是否發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)分為兩種： 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 （一）基于電子交換反應(yīng)的電極： 這類(lèi)電極是以金屬為基體的電極。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 二 ． 電位分析法的理論基礎(chǔ)： 電位分析法是利用電極的電極電位與待測(cè)組分的活度之間的關(guān)系來(lái)進(jìn)行測(cè)定的 。 9—1 電位分析法概述 一．電位分析法的種類(lèi)： 直接電位法： 電位滴定法： 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 直接電位法：根據(jù)電極電位與待測(cè)組分活度之間的關(guān)系 ， 利用測(cè)得的電位差值 （ 或電極電位值 ） 直接求得待測(cè)組分的活度（ 或濃度 ） 的方法 ?；瘜W(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 以測(cè)定化學(xué)電池兩電極間的電位差或電位差的變化為基礎(chǔ)的電化學(xué)分析法叫電位分析法 。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 167。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 電位滴定法：根據(jù)滴定過(guò)程中電位差 （ 或電極電位 ） 的變化來(lái)確定滴定終點(diǎn)的容量分析法 。 0lnabBAcdCDaaRTEEn F a a??化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 167。所以也叫金屬基電極。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 (1) 第一類(lèi)電極 (2) 第二類(lèi)電極 (3) 第三類(lèi)電極 (4) 第零類(lèi)電極 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 第一類(lèi)電極：金屬與其離子的溶液處于平衡狀態(tài)所組成的電極。電極反應(yīng)為： Mn++ne=M 其電極電位可由下式計(jì)算： EMn+/M=E0++ 例如 Ag+|Ag電極 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 2． 第二類(lèi)電極：由金屬及其難溶鹽及與含有難溶鹽相同陰離子溶液所組成的電極 ， 表示為 M/MnXm,Xn－ ， 電極反應(yīng)為： MnXm + me = nM + mXn－ 電極電位為： EMnXm /M=E0+化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 常用的有 Ag/AgCl、甘汞電極（ Hg/Hg2Cl2電極）。表示為 M? (MX， NX， N+)。如 Pt/Fe3+， Fe2+，其電極反應(yīng)為： Fe3++e=Fe2+ 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 3200 .0 5 9 2 l gFeFeaEEa????其電極電位為： 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 （二）離子選擇性電極：離子選擇性電極是一類(lèi)具有薄膜的電極。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 1． 電極構(gòu)造： 離子選擇性電極基本上都是由薄膜、內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、電極腔體構(gòu)成， 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 內(nèi)參比電極 電極腔體 內(nèi)參比溶液 電極薄膜 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 2． 離子選擇性電極的電極電位：對(duì)陽(yáng)離子 ， 電極電位為： 0 . 0 5 9lgME K an??化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 對(duì)陰離子 ， 電極電位為： 0 .0 5 9lgNE K an??式中： E為離子選擇性電極的電極電位； K為常數(shù)； aM、 aN為陽(yáng)離子和陰離子的活度 。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 3． 離子選擇性電極的種類(lèi)：由于離子選擇性電極敏感膜的性質(zhì) 、 材料和形式不同 ， 所以我們可以按下列方式進(jìn)行分類(lèi)： 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 離子選擇性電極 晶體 膜電極 非晶體膜電極 原電極 敏化離子選 擇性電極 單晶膜電極 多晶膜電極 固 定 基 體電極 流 動(dòng) 載 體電極 氣敏電極 酶電極 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 4．離子選擇性電極的特性參數(shù)：對(duì)于離子選擇性電極的性能可以用它的特性參數(shù)來(lái)表示。 檢測(cè)下限： E與 lga的關(guān)系符合能斯特方程式的最低離子活度，叫離子選擇性電極的檢測(cè)下限。它越大，干擾就越大，它越小，干擾也就越小。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 4）電極內(nèi)阻：離子選擇性電極的內(nèi)阻都很高。 它 是最早使用 、 最重要和使用最廣泛的氫離子指示電極 ， 用于測(cè)量各種溶液的 pH值 。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 外部試液 a外 內(nèi)部參比 a內(nèi) 水化層 干玻璃 Ag+AgCl 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 當(dāng)測(cè)量時(shí)，將電極放入試液中，在膜外表面與試樣間固 —液兩相界面，因 H+交換形成外相界電位（ E外 ）。 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 這兩電位的大小是不等的，這樣在橫跨整個(gè)膜的范圍內(nèi)就存在一個(gè)電位差，即為膜電位： 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 12( 0 .0 5 9 2 l g )( 0 .0 5 9 2 l g )0 .0 5 9 2 l g 0 .0 5 9 2HHHHHE E EaKaaKaK a K p H???????????? ? ? ?外膜內(nèi)外外表面內(nèi)內(nèi)表面外化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院分析化學(xué)精品課程組制 第九章 電位分析法 C、 PH玻璃電極的電極電位： 0 . 0 5 9 2E E EE K p H?