天然藥化第五章黃酮類化合物(參考版)
2025-05-29 06:28本頁面
【正文】 黃芩中黃酮類物質的提取與分離 例三、從芹菜［ Apium graveolens L.］種子中分離芹菜雙糖苷（ graveobiodide） A及 B 淺 黃 色 蔟 狀 結 晶 ( g r a v e o b i o s i d e A ) ( I )乙 醇 重 結 晶黃 色 結 晶濃 縮 至 小 體 積 ，冰 箱 放 置沉 淀 ( P b S )濾 液淺 黃 色 針 晶 ( g r a v e o b i o s i d e B ) ( I I )乙 醇 重 結 晶黃 色 結 晶溶 于 少 量 乙 醇 中 ， 放 置晶 塊同 鉛 鹽 ( A ) 法 進 行 復 分 解黃 色 鉛 鹽 沉 淀 ( B )加 入 堿 式 醋 酸 鉛 的 熱 水 溶 液 至 沉 淀 完 全 ， 過 濾懸 浮 乙 醇 中 ， 通 H2S ， 過 濾濾 液棕 色 沉 淀 ( A )溶 于 熱 水 中 ， 煮 沸 ， 逐 滴 加 入 中 性 醋 酸 鉛 的 熱 水 溶 液 ，直 至 不 再 析 出 沉 淀 為 止 ， 乘 熱 過 濾醚 不 溶 物減 壓 濃 縮 后 ， 用 醚 處 理 雜 質提 取 液乙 醇 提 取脫 脂 藥 料石 油 醚 浸 泡 脫 脂原 料 （ 種 子 ）葛根中黃酮類物質的提取與分離 銀杏葉中黃酮類物質的提取與分離 方法一：丙酮提取 方法二：乙醇提取、大孔吸附樹脂分離法 己烷 正丁醇 3黃酮類化合物的結構鑒定 類 型 帶 II (240 285nm) 苯甲酰系統(tǒng) 帶 I (300 400nm) 桂皮酰系統(tǒng) 說 明 黃酮類 304 350 黃酮醇類 (3 OH) 352 385 黃酮醇類 (3 OR) 250 285 328 357 氧取代越多，帶 I帶 II 越紅移 B 環(huán) 3 ’,4 ’ 有 OH基，帶 II 為雙峰（主峰伴肩峰） 異黃酮類 主峰 245 270 二氫黃酮（醇） 主峰 270 295 肩峰 300 400 OO B 環(huán)上有 OH , OCH 3對帶 I 影響不大 查耳酮類 O HO 主峰 340 390 或340 390(Ia) 300 320(Ib) 查耳酮 2’ OH 使帶I 向紅移影響大 橙酮類 220 270 OOC H 主峰 370 430 常顯 3 4 個峰 作業(yè)： 、酸堿性與其結構之間有何關系？ ？ ？ 。除葡萄糖醛酸苷，也有葡萄糖苷。溶于稀氫氧化鈉呈綠色，黃芩素具有 5， 6， 7三羥基，在空氣中易被氧化轉為醌式結構而顯綠色。在酸水中溶解度小，不易被酸水解，能被黃芩酶水解。含量以黃芩苷為主，也是抗菌的代表性成分。 ： 有 30多種黃酮類成分。蘆 丁 （ 精 制 品 ）水提取法 堿溶酸沉提取法 具有清熱燥濕、瀉火解毒、止血安胎之功效，其化學成分主要含黃酮類成分，另有氨基酸、揮發(fā)油、糖和甾醇。 將 沉 淀 懸 浮 于 蒸 餾 水 中 ，加 熱 煮 沸 1 5 分 鐘 ， 趁 熱 過 濾 。 抽 濾 ， 用 蒸 餾 水 洗 沉 淀 1 ~ 2 次 至 中性 。濾 渣 濾 液酸 沉 淀在 6 0 ~ 7 0 ℃ 下 用 濃 鹽 酸 調 p H 至 4 [ 注 3 ] 。 注意 ：蘆丁有鄰二酚羥基，不太穩(wěn)定，空氣中會緩緩氧化變?yōu)榘岛稚?，堿性條件下更易氧化，因此用堿水提取時常加少量硼砂，使硼酸鹽與鄰二酚羥基絡合保護酚羥基。 OH OO H OO RO HO HR = g l u r h a 蘆 丁R = O H 槲 皮 素 提取分離：水煮提取或堿溶酸沉法提取，水或乙醇重結晶。蘆丁的溶解度：熱水：1:200；冷水： 1:10000；沸乙醇： 1:60；沸甲醇： 1:7。 常用的薄層色譜顯色方法 1） 紫外燈下觀察； 2） 氨蒸氣處理后觀察顏色變化 3） 2％ AlCl3甲醇溶液 中藥實例 例一 槐米：豆科槐 Sophora japonica的花蕾。 ⑶ 聚酰胺 TLC ① 特點：特別適合于分離含游離酚羥基的 黃酮及其苷類 。 分離黃酮苷元常用的展開劑： 甲苯 甲酸甲酯 甲酸 （ 5∶ 4∶ 1 ） 等 。 主要用于檢識極性較小的黃酮 。 查時 ， 可以看到有色斑點 ， 以氨蒸汽處理后常產(chǎn)生明顯的顏色變化 附：黃酮與黃酮醇的斑點顏色變化 。 ， 如黃酮類化合物羥基被苷化 ，因極性增大 ， Rf將下降 。 ， 同一類型苷元 ， 羥基越多 ， Rf越小 ， 即 Rf值依次為： 苷元 （ Rf） 單糖苷 雙糖苷 。 ⑷ Rf與黃酮類化合物結構的關系： ， 平面型分子幾乎停留原點不動 (Rf)。 雙向紙色譜 是檢識植物粗提物中黃酮類化合物存在的最好方法之一 。 ⑸ 鋯鹽 枸櫞酸：區(qū)別 3OH、 5OH黃酮； 方法如下： 觀 察 顏 色2 % 枸 櫞 酸 甲 醇 液黃 色1 m l 2 % Z r O C l 21 0 m l 甲 醇 溶樣 品 0 . 5 1 m g黃 色 不 褪黃 色 褪 去2 % 枸 櫞 酸黃 色 鋯 絡 合 物 鋯 鹽3 O H , 4 = O5 O H , 4 = O⑹ 氨性氯化鍶：鄰二酚羥基黃酮 . 顯綠 ～ 棕色 ～ 黑色沉淀。 二氫黃酮（醇）類顯 天藍色熒光 ，若具有 C5OH，色澤更明顯。 ⑵四氫硼鈉：二氫黃酮（醇）； 取樣品 10mg溶于甲醇，加 NaBH4 10mg，再滴加 1%濃鹽酸或濃硫酸，呈 紅～紫色 。 硼酸絡合法 : 具有鄰二酚羥基的黃酮類化合物可與硼酸絡合生成易溶于水的化合物。 PH梯度法 ： 用不同濃度的堿分離。 分離苷時 ：主要靠分子篩，洗脫時按苷分子量由大到小的順序依次被洗脫出柱體。 ⑶ 葡聚糖凝膠色譜法： 凝膠類型： SephadexLH20和 Sephadex
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