【正文】
[E] 和 [EH2+] 項(xiàng),可得到:令 得到 ,即 ,71For CASE II (Ionic Substrate)The reaction scheme is as follow:Similarly, we can get, where SH+ + ES + H+ESH+Km39。E + HP+k2K172一般來(lái)說(shuō)中,酶促反應(yīng)的最佳 pH還是很難預(yù)測(cè)的,通常需要通過(guò) 實(shí)驗(yàn) 來(lái)確定。pHactivity profiles of two enzymes. (A)胃蛋白酶 。 (B) 延胡索酸酶 (以蘋(píng)果酸為底物時(shí) ) 73溫度對(duì)酶促反應(yīng)的影響 在較低的溫度范圍內(nèi),酶催化反應(yīng)速率會(huì)隨著溫度的升高而加快,超過(guò)某一溫度,即酶被加熱到 生理允許溫度 以上時(shí),酶的反應(yīng)速率反而隨著溫度的升高而下降。這是由于溫度升高,雖然可加速酶的催化反應(yīng)速率,同時(shí)也加快了酶的熱失活速率。741. 溫度激活作用 (上升區(qū) ).酶催化反應(yīng)速率常數(shù)中的 k2與溫度的關(guān)系符合 Arrhenius方程 :即 , 式中 [E] 活性酶的濃度 。 Ea 是反應(yīng)活化能 (kcal/mol). R 是氣體常數(shù) T 是絕對(duì)溫度, A是前因子752. 熱失活作用 (下降區(qū) ). (酶的熱變性作用 )酶的熱變性失活符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程:式中 [E0] 酶的初始濃度 。 kd 變性常數(shù) .積分得到 , 此外 , 式中 Ed is the denaturation energy (kcal/mol).76例例 21:將底物和酶加入到分批式反應(yīng)器中:將底物和酶加入到分批式反應(yīng)器中 ,底物初始濃度為底物初始濃度為2mmol/L,經(jīng)反應(yīng)經(jīng)反應(yīng) ,轉(zhuǎn)化率為轉(zhuǎn)化率為 90%,求反應(yīng)所需的時(shí)間和求反應(yīng)所需的時(shí)間和 反應(yīng)速率方程為反應(yīng)速率方程為 :解:在分批式反應(yīng)器中 即:積分得到:轉(zhuǎn)化率為 90%,即 ([S0][S])/[S0]=, [S]=77例例 22:假設(shè)某酶有兩個(gè)活性中心,它的反應(yīng)機(jī)制可用下圖:假設(shè)某酶有兩個(gè)活性中心,它的反應(yīng)機(jī)制可用下圖表示,試根據(jù)快速平衡假設(shè),求其速率方程式表示,試根據(jù)快速平衡假設(shè),求其速率方程式E + S [ES] + SE + P[ESS]KmKSI[ES] + Pk+2k+2解:根據(jù)解離平衡過(guò)程可得 根據(jù)酶的質(zhì)量守恒可得 將上面兩式變換后可得 78變換方程可以得到以下兩式: 當(dāng)反應(yīng)速率達(dá)到最大時(shí),所有的酶都以復(fù)合物的形式存在,則 [E0]=[ES]+[ESS], Vmax=k+2([ES]+[ESS])=k+2[E0]79例例 23:某酶催化反應(yīng),其:某酶催化反應(yīng),其 Km= mol/L,現(xiàn)測(cè)得該反應(yīng)進(jìn)現(xiàn)測(cè)得該反應(yīng)進(jìn)行到行到 10 min時(shí),底物濃度為時(shí),底物濃度為 105,已知已知 [S0]=104 mol/ MM方程表示。試求:方程表示。試求:(1)最大反應(yīng)速率是多少最大反應(yīng)速率是多少 ?(2)反應(yīng)反應(yīng) 20min后,底物濃度為多少?后,底物濃度為多少?解:已知米氏方程及題中條件知 [S0]Km則米氏方程可表示為10 min時(shí) ,[S]= 105,代入上式可得:Vmax=(ln10)/10= mol L1 min1當(dāng) t=20 min, ln[S]=ln[S0]Vmaxt/Km =ln() [S]20min= mol/L80I. Random sequential mechanisms 隨機(jī)機(jī)制底物TwoSubstrate Reactions8182Figure. Fixed substrate concentration dependence for enzymes displaying randomsequential mechanisms: (a) Dependence of V max on [A]。 (b) dependence of K on [A]。 (c) dependence of V max on [B]。 (d) dependence of K on [B]83II. Ordered sequential mechanisms 順序機(jī)制8485III. pingpong mechanisms底物 A和 B始終不同時(shí)與酶結(jié)合。8687Figure . Fixed substrate concentration dependence for enzymes displaying pingpong mechanisms: (a) Dependence of V max on [B]。 (b) dependence of K on [B]。(c) dependence of V max on [A]。 (d) dependence of K on [A].88Differentiation Between Mechanisms謝謝觀看 /歡迎下載BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAIT