【正文】 +（aq）+4H2O(l)→3HclO（aq）+Cr2O72（aq）+8H+（aq） E?= E?（HclO2/ HclO） E?（Cr2O72/ Cr3） = =(2)E= （C3(HclO)C(Cr2O72)C8(H+)/（C3(HclO2)C2(Cr3+)））/Z設(shè)C(Cr3+)=x molL1 =（(^3）1/(（^3)x^2)）解得x=1010 molL1 （3）lgK?=nE?/() =6 =解得K?=1034 （4）因為K?1，所以該反應(yīng)較完全。同時HclO2過量，所以溶液有Cr2O72存在，所以呈橙紅色（P（H2））=，負極 的電極是恒定的。當氫電極中PH=，如果氫電極中所用的溶液改為未知C(H+)的緩沖溶液。計算該緩沖溶液的H+濃度和PH。若緩沖溶液中C（HA）=C(A)= molL1 ，求該弱酸的解離常數(shù)解：E（H+/ H2）= = = E1 =E1（H+/ H2）E（） =（） =E() =E2=E2（H+/ H2）E（） = E2（H+/ H2）（） = E2（H+/ H2 ）= PH2 =C(H+)=104 molL1 Ka?（HA）=C(H+)C(A) =1041 =104 （a）Tl|Tl+ ||Tl3+，Tl+|Pt（b）Tl|Tl3+ ||Tl3+，Tl+|Pt（c）Tl|Tl+||Tl3+|TlE?(Tl+ / Tl)= 。 E?(Tl3+ / Tl)=。 E?(Tl3+ / Tl+ )=(1) 寫出個電池反應(yīng)。并分別指出反應(yīng)方程式式中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)Z；(2) 計算各電池的標準電動勢E?(3) 計算各電池反應(yīng)的△rGm?及K?解：（1）（a）2 Tl+ Tl3+=3 Tl+ 轉(zhuǎn)移2e （b）2 Tl+ 3Tl3+ =3Tl+ + Tl3+ 2 Tl+ Tl3+ =Tl+ 轉(zhuǎn)移6e （c）3Tl+ Tl3+=3 Tl+ + Tl 2Tl+ Tl3+=3 Tl+ 轉(zhuǎn)移3e（2）E?（a）=E?（Tl3+，Tl+） E?（Tl+，Tl） =（）V =E?（b）=E?（Tl3+，Tl+） E?（Tl3+，Tl） = =E?（c）=E?（Tl3+，Tl） E?（Tl+，Tl） =（）V =（3）△rGm1?=n1F E?（a） =296485 =10^5 =312KJmol1 lgK?=n E?/ =2 =K?=10^54△ rGm2?=n2F E?（b） = 696485 =312KJ mol1 lgK?=n E?/=6=K?=10^54△ rGm3?=n3F E?（c） =396485 =312 KJ mol1 lgK?=n E?/=3=K?=10^54已知Kf?（Fe(biFy）32+）= , Kf?（Fe(biFy）33+）= ,其他數(shù)據(jù)查附表。（1） 計算E?（Fe(biFy）33/ Fe(biFy）32+） （2） 將cl2通入[Fe(biFy）32+]溶液中，cl2能否將其氧化？寫出反應(yīng)方程式，并計算25℃下該反應(yīng)的標準平衡常數(shù)K?；（3） 若溶液中[Fe(biFy）32+]L1，計算平衡的溶液中的各離子濃度解：（1）查表得E?（Fe3+/Fe2+）= E?（Fe(biFy）33+/ Fe(biFy）32+）= E?（Fe3+/Fe2+）（Kf?（Fe(biFy）32+）/ Kf?（Fe(biFy）33+））=lg（）=（2）查表得E?（cl2/cl）= E?（Fe(biFy）33/ Fe(biFy）32+）氧化性cl2Fe2+ cl2能將其氧化 cl2 +2 Fe(biFy）32+ =2 Fe(biFy）33+ +2clE?= E?（cl2/cl） E?（Fe(biFy）33+/ Fe(biFy）32+） = =lgK?=Z E?/=2解得 K?=1013 (3) cl2 +2 Fe(biFy）32+ =2 Fe(biFy）33+ +2cl 平衡時 x K?=（）^2/(x)^2=1013 所求為C(Fe(biFy）32+)=109 molL1 C(Fe(biFy）33+)= molL1 :Cu2+（aq）+2e=Cu（s） ；E?=Cu2+（aq）+e=Cu+（aq） ；E?=（1） 計算反應(yīng)Cu2+（aq）+e=Cu+（aq）的K?（2） 已知Ksp?（Cucl）=107，計算反應(yīng)：Cu2+（aq）+Cu（s）+2cl（aq）=2Cucl（s）的標準平衡常數(shù)K?解：由題意的E?= E?（Cu2+/ Cu+） E?（Cu2+/Cu） = =lgK?1=Z E?/=2（）/解得K?=107 （2）Cucl（s）= Cu2+ +cl Ksp?（Cucl）=107 Cu2+（aq）+Cu（s）=2 Cu+（aq） K?1=107 Cu2+（aq）+Cu（s）+2cl（aq）=2Cucl（s）因此K?= K?1/（Ksp?（Cucl）^2） =107 /(107)^2 =107 （MnO4/MnO42），E?（MnO4/MnO2），E?（MnO2/Mn2+），E?（Mn3+/Mn2+） （1）畫出錳元素在酸性溶液中的元素電勢圖（2）計算E?（MnO42/MnO2）和E?（MnO2/Mn3+）（3）MnO42是否歧化？寫出相關(guān)的反應(yīng)式，并計算該反應(yīng)的△rGm?與K?，還能有那些物種能歧化？解：（2）E?（MnO42/MnO2）=【3 E?（MnO4/MnO2） E?（MnO4/MnO42）】/2=（）/2=E?（MnO2/Mn3+）=2 E?（MnO2/Mn2+） E?（Mn3+/Mn2+） =2 =（3）E?（MnO42/MnO2 ） E?（MnO2/Mn3+）所以能歧化反應(yīng)3 MnO42+4H+= MnO2+2H2O+2 MnO4 正極電動勢E?（MnO42/MnO2）=負極電動勢E?（MnO4/MnO42）=E?= E?（MnO42/MnO2） E?（MnO4/MnO42） = =lgK?=Z E?/ △rGm?=ZF E? =210^4103 解得K?=91057 =331KJmol1 同理，還能發(fā)生歧化反應(yīng)有Mn3+ （4）MnO2（s）+4H+（aq）+2e= Mn2+ (aq)+2H2O（l） 查表得 Ksp?（Mn（OH）2）=1013 Z=2E?（MnO2/ Mn（OH）2）= E?（MnO2/Mn2+）(C(Mn2+)/C4(H+))==