【正文】 （1） 計算E?（Fe(biFy）33/ Fe(biFy）32+） （2） 將cl2通入[Fe(biFy）32+]溶液中，cl2能否將其氧化？寫出反應方程式，并計算25℃下該反應的標準平衡常數(shù)K?；（3） 若溶液中[Fe(biFy）32+]當氫電極中PH=，如果氫電極中所用的溶液改為未知C(H+)的緩沖溶液。L1 C(HclO)= molL1 )|Ag電池反應： Ag + Ag+ = Ag+ + AgE= （C(Ag+)產(chǎn)物/C(Ag+)反應物）/2 =0+ =6. molL1 4. 完成并配平下列在酸性溶液中所發(fā)生反應的方程式（2）PH4+ （aq） + Cr2O72 → P4（s） +Cr3+ （ aq）解：電對 PH4+ / P4 Cr2O72 / Cr3+ 氧化反應：4 PH4+ 12e = P4 +16H+ 還原反應：Cr2O72 + 14 H+ =2 Cr3+ +7H2O 6 e 4 PH4+ +2 Cr2O72+ 12 H+ =4 Cr3+ +14H2O + P4 其原電池可表示為：（）Pt| PH4+ / P4 || Cr2O72 ，Cr3+ |Pt（+） （3）As2S3（s） + clO3（aq） → cl(aq)+H2AsO4 +SO42 （aq） 解：電對 As2S3 / H2AsO4 As2S3 / SO42 clO3/ cl 氧化反應：20 H2O+ As2S3 =2 H2AsO4 +3 SO42 +3OH +28 e還原反應：6 H+ + clO3= cl +3H2O6 e18 H2O+3 As2S3 + 14clO3=6 H2AsO4+9 SO42 +14 cl +24 H+ 器構(gòu)成的原電池可表示：（）Pt| As2S3 | H2AsO4，SO42 || clO3，cl |Pt（+）（6）CH3OH（aq） + Cr2O72（aq）→CH2O（aq）+ Cr3+ （aq） 電對:CH3OH/ CH2O Cr2O72 / Cr3+ 氧化反應：CH3OH2 e = CH2O+2 H+ 還原反應：14 H+ + Cr2O72=2 Cr3+ +7H2O6 e 3 CH3OH+8 H+ + Cr2O72=2 Cr3+ +3 CH2O+7H2O其構(gòu)成原電池可表示為：（）Pt| CH3OH，CH2O，|| Cr2O72，Cr3+|Pt（+）（7）PbO2（s）+Mn2+（aq）+ SO42 （aq）→ PbSO4（s）+MnO4（aq）氧化反應：4 H2O+ Mn2+ = MnO4+8 H+ +5e 還原反應：PbO2+ SO42 + 4H+ = PbSO4+2 H2O2 e 5 PbO2+5 SO42 +2 Mn2+ +4 H+ =5 PbSO4+2 MnO4+2 H2O構(gòu)成原電池表示：（）Pt| Mn2+ ，MnO4|| PbO2| PbSO4|Pt(+)（1）N2H4 （aq）+Cu（OH）2 （s）→N2 （g）+Cu（s）氧化反應：4OH + N2H4 = N2 +4 H2O+4 e 還原反應：Cu（OH）2 +2 e =Cu+2 OH 2 Cu（OH）2 + N2H4 =2Cu+ N2 +4 H2O（3）CrO42(aq)+CN（aq）→CNO (aq)+Cr(OH)3（s）氧化半反應：2OH+CN=CNO+H2O+2e還原半反應：4H2O+CrO42= Cr(OH)3+5OH—3e3X1 2OH+CN=CNO+H2O+2e2X1 4H2O+CrO42= Cr(OH)3+5OH—3e 5H2O+3CN+2CrO42=3CNO+2Cr(OH)3+4OH(5)Ag2S(s)+Cr(OH)3(s)→Ag(s)+HS(aq)+CrO42(aq) 氧化半反應：5OH+Cr(OH)3=CrO42+4H2O+3e 還原半反應：H2O+Ag2S+2e=2Ag+HS+OH 21 5OH+Cr(OH)3=CrO42+4H2O+3e 31 H2O+Ag2S+2e=2Ag+HS+OH 7OH+3Ag2S+2Cr(OH)3=2CrO42+6Ag+3HS+5H2O(6)CrI3(s)+Cl2(g)→CrO42(aq)+IO42(aq)+Cl(aq) 氧化半反應：32OH+CrI3=CrO42+3IO42+16H2O+27e 還原半反應：Cl2+2e+2Cl 2X1 32OH+CrI3=CrO42+3IO42+16H2O+27e 27X1 Cl2+2e+2Cl 64OH+2CrI3+27Cl2=2CrO42+6IO4+54Cl+32H2O(7)Fe(CN)64(aq)+Ce4+(aq)→Ce(OH)3(s)+Fe(OH)3(s)+CO32(aq)+NO(aq)氧化反應：75OH+Fe(CN)64=Fe(OH)3+6CO32+6NO3+36H2O+61e還原反應：3OH+Ce4++e=Ce(OH)3 75OH+Fe(CN)64=Fe(OH)3+6CO32+6NO3+36H2O+61e+61X1 3OH+Ce4++e=Ce(OH)3258OH+Fe(CN)64+61Ce4+=61Ce(OH)3+Fe(OH)3+6CO32+6NO3+36H2O(8)Cr(OH)4(aq)+H2O(aq)→CrO42(aq)+4H2O(l)氧化半反應:4OH+Cr(OH)4=Cro42+4H2O+3e還原半反應：H2O2=2OH3e2X1 4OH+Cr(OH)4=Cro42+4H2O+3e3X1 H2O2=2OH3e2OH+3H2O2+2Cr(OH)4=2CrO4+8H2O5. 計算下列原電池的電動勢，寫出相應的電池反應。第一種被沉淀的離子是否完全沉淀？兩種離子有無可能分離開？解：檢表得Ksp?（LiF）=103 Ksp?（MgF2）=1011 C(F)= Ksp?（LiF）/C(LI+)=103/=102 mol為了使PbS沉淀出來，而Zn2+仍留在溶液中，則溶液中的H+濃度最低是多少？此時溶液中的Pb2+是否被沉淀完全？解：若要有PbS沉淀，則必須滿足J（PbS）Ksp?（PbS） 查表得 Ksp?=3107 Ksp?=2102 鋅則要J（ZnS）= Ksp?（ZnS） ZnS + 2H+ = Zn2+ + H2SJ=C(Zn2+) C（H2S）/C(H+ )2 Ksp?（ZnS）=2102 (H+ )2 =2102 解得 x= molH2O）=C(NH4+)C(OH)=x^2/(5x)=105解得： x= molL1 可當做已去除 Fe（OH）3 = Fe3+ + 3OH 平衡濃度 105 xKsp1=C(Fe3+)C(OH)^3 =105 x^3=1039 X =1012 Cu(OH)2 = Cu2+ + 2OH 平衡濃度 y 1012 Ksp2=C(Cu2+)C(OH)^2=(1012 )^2y=1020 y=512 molL1 S=81014 Mr（AgI） =81014 =1011 gL1 （3） 設AgI的溶解度為y mo