【正文】 子對(duì)分別占據(jù)三角雙錐5個(gè)頂角，其中1頂角為孤電子對(duì)，處于三角雙錐的三角形的一角，分子構(gòu)型為變形四面體。AB3 5個(gè)電子對(duì)分別占據(jù)三角雙錐5個(gè)頂角，其中2個(gè)孤電子對(duì)處于三角雙錐的三角形的兩角，其構(gòu)型為T(mén)型結(jié)構(gòu)AB2 5個(gè)電子對(duì)分占據(jù)三角雙錐5頂角，其中3對(duì)孤電子對(duì)占據(jù)三角形的三個(gè)頂角,故其構(gòu)型為直線型。7. 對(duì)于下列分子和離子：CONO2+、NONOSOClO2判斷它們的形狀，指出每個(gè)分子或離子的不成對(duì)電子數(shù)，指出中性分子的極性。 分子/離子CO2NO2+NO2NO2SO2ClO2分子形狀直線直線V形V形V形V形單電子數(shù)001001分子極性無(wú)有有有8．寫(xiě)出O2，O+2，O2，O22的鍵級(jí)，鍵長(zhǎng)長(zhǎng)短次序及磁性。① O2[KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2 (π*2py)1(π*2pz)1] O2分子的鍵級(jí)=（106）/2=2， 順磁性② O2+[KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2 (π*2py)1 ] O+2分子的鍵級(jí)=（105）/2= , 順磁性③ O2 [KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2 (π*2py)2(π*2pz)1] O2 分子的鍵級(jí)=（107）/2=，順磁性④ O22[KK(62s)2(62s*)2(62px)2(π2py)2(π2pz)2 (π*2py)2(π*2pz)2] O22分子的鍵級(jí)=（108）/2=1，反磁性鍵長(zhǎng)長(zhǎng)短次序：O+2 –––O2––O2––O22 （）（2）（）（1） （鍵級(jí)越高，鍵長(zhǎng)越短）9．寫(xiě)出第二周期同核雙原子分子的分子軌道表示式，其中哪些分子不能存在？比較各分子的穩(wěn)定性和磁性答：3Li2： 鍵級(jí)=1，可穩(wěn)定存在，反磁矩4Be2： 鍵級(jí)=0，不能穩(wěn)定存在，反磁矩5B2： 1級(jí)，穩(wěn)定存在，順磁性6C2： 2級(jí)，穩(wěn)定存在，反磁性7N2： 3級(jí)，穩(wěn)定存在，反磁性8O2： 2級(jí)，穩(wěn)定存在，順磁性9F2： 1級(jí)，穩(wěn)定存在，反磁性10Ne2： 0級(jí)，不能穩(wěn)定存在，反磁性分子的穩(wěn)定性順序：N2 (3) CO2 (2) LiBF2 (1) BeNe (0)2分子的磁性順序：BO2 (2單) 大于其它分子10．在AB型分子：NNO、OCFCN、CO中，哪幾個(gè)得電了變?yōu)锳B離子時(shí)比AB分子的鍵能大？哪幾個(gè)失去電子變?yōu)锳B+離子時(shí)，比AB分子的鍵能大？ 10． 答： 1）NCO為等電子體（14個(gè)電子）的電子分布式：其得到一個(gè)電子增加一個(gè)(π*2py)1反鍵電子，失去一個(gè)電子，即失去一個(gè)(σ2px)1成鍵電子，無(wú)論得失，鍵級(jí)都降低，鍵能比原分子小。2）由NO（15個(gè)電子，和O2 +是等電子體）電子分布式：NO O2（16個(gè)電子）電子分布式：O2 F2（18個(gè)電子）電子分布式：F2 [KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2 (π*2py)2(π*2pz)2 ]可知，NO，O2，F(xiàn)2三分子當(dāng)中失去一個(gè)電子時(shí)，即失去一個(gè)反鍵電子，而成鍵電子數(shù)不變，所以鍵級(jí)增大，鍵能比原分子大。 3）由CN（13個(gè)電子，和N2+是等電子體）電子分布式C2(12個(gè)電子）電子分布式：可知，CN與C2分子得到一個(gè)電子時(shí)，此電子為成鍵電子，而反鍵電子數(shù)不變，故鍵級(jí)增大，鍵能比原分子大。第10章 固體結(jié)構(gòu)一．選擇題 1. 下列物質(zhì)的晶體中，屬于原子晶體的是 ( ) A. S8 B. Ga C. Si D. GaO2. 在金屬晶體面心立方密堆積結(jié)構(gòu)中，金屬原子的配位數(shù)為 ( )A. 4 B. 6 C. 8 D. 12，極化率最大的是 ( ) A. K+ B. Rb+ C. Br D. I，極化力最大的是 ( ) A. Cu+ B. Rb+ C. Ba2+ D. Si2+，屬于（917）電子構(gòu)型的是 ( ) A. Li+ B. F C. Fe3+ D. Pb2+ ( ) A. Mg2+ Ca2+ B. Fe2+ Fe3+ C. Cs+ Ba2+ D. F O2，需要破壞共價(jià)鍵的是 ( ) D. Pb ( ) KCl MgO NaCl B. NaCl KCl RbCl SrO RbCl SrO BaO D. MgO NaCl KCl RbCl() A. LiCl NaCL MgCl2 C. KCl RbCl D. ZnCl2 BaCl2 ( )A. 單原子分子的偶極矩等于零 B. 鍵矩愈大，分子的偶極矩也一定愈大C. 有對(duì)稱中心的分子，其偶極矩等于零 D. 分子的偶極矩是鍵矩的矢量和，分子間不能形成氫鍵的是 ( ) ，正確的是 ( )A. AgF AgBr CaCl2 HgI2 D. LiF NaCl，偶極矩等于零的是 ( ) ，末成對(duì)電子數(shù)為零的是 ( )A. Mn3+ + + + ( )A. MgO CaO NaF B. CaO MgO NaF C. NaF MgO CaO D. NaF CaO MgO二． 判 斷 題1．固 體 物 質(zhì) 可 以 分 為 晶 體 和 非 晶 體 兩 類(lèi)。........................ （√）2．僅依據(jù)離子晶體中正 離 子 半 徑 的 相 對(duì) 大 小 即 可 決 定 晶 體 的 晶 格 類(lèi) 型。 （）3．自 然 界 存在 的 晶 體 或 人 工 制 備 的 晶 體 中， 所 有 粒 子 都 是 按 照 一 定 規(guī) 律 有 序 排 列 的， 沒(méi) 有 任 何 缺 陷。 （）4．在 常 溫 常 壓 下， 原 子 晶 體 物 質(zhì) 的 聚 集 狀 態(tài) 只 可 能 是 固 體。 （√）5．某 物 質(zhì) 可 生 成 兩 種 或 兩 種 以 上 的 晶 體， 這 種 現(xiàn) 象 叫 做 類(lèi) 質(zhì) 多 晶 現(xiàn) 象.三．填空題1．指 出 下列 離 子 的 外 層 電 子 構(gòu) 型 的 類(lèi) 型：B a2+ __2__ e；M n2+ 917___ e；S n2+ 18+2_ e； Cd2+ _18____ e。2．鉀 原 子 半 徑 為 235 pm， 金 屬 鉀 晶 體 為 體 心 立 方 結(jié) 構(gòu)。 試 確 定 每 個(gè) 晶 胞 內(nèi) 有________ 個(gè) 原 子， 晶 胞 邊 長(zhǎng) 為_(kāi)_______p m， 晶 胞 體 積 為_(kāi)_______c m3， 并 推 算 金 屬 鉀 的 密 度 為_(kāi)_______ g cm3。（ 鉀 的 相 對(duì) 原 子 質(zhì) 量 為 ）3．試 判 斷 下 列 各 組 物 質(zhì) 熔 點(diǎn) 的 高 低（ 用 或 符 號(hào) 表 示）：Na Cl ____Rb Cl，Cu Cl____Na Cl，Mg O ____Ba O，Na Cl___Mg Cl2。4． 氧 化 鈣 晶 體 中 晶 格 結(jié) 點(diǎn) 上 的 粒 子 為 Ca2+__ 和O2_；粒子 間 作 用 力 為離子鍵_，晶 體 類(lèi) 型 為離子晶體_。四．+與Na+雖然半徑相似，但CuCl在水中溶解度比NaCl小得多的原因。 答：Cu+ 與Na+雖半徑相近，電荷相同，但Na+外層電子構(gòu)型為8e，本身不易變形，使Cl極化（變形）的作用也弱，因此NaCl為離子晶體，易溶于水，而Cu+為18e構(gòu)型，使Cl極化（變形）的作用較強(qiáng)，而其本身的極化率也較大，因此的鍵型由離子鍵向共價(jià)鍵過(guò)渡,在水中溶解度比NaCl小。第11章 配位化合物一．是非題（判斷下列各項(xiàng)敘述是否正確，對(duì)的在括號(hào)中填“√ ”，錯(cuò)的填“” ）。 1．1 　復(fù)鹽和配合物就象離子鍵和共價(jià)鍵一樣，沒(méi)有嚴(yán)格的界限。 　 （√）1．2 Ni(NH3)2Cl2無(wú)異構(gòu)現(xiàn)象，[Co(en)3]Cl3有異構(gòu)體。 （√）1．3 配離子 AlF63的穩(wěn)定性大于 AlCl63。 （√）1．4 已知[CaY]2的 1018，要比[Cu(en)2]2+的 Kθ= 1019小，所以后者更難離解。 （）1．5 MX2Y2Z2 類(lèi)型的化合物有 6 種立體異構(gòu)體。 （）1．6 內(nèi)軌配合物一定比外軌配合物穩(wěn)定。 （√）1．7 當(dāng)CO作為配體與過(guò)渡金屬配位時(shí)，證明存在“反饋π鍵”的證據(jù)之一是CO 的鍵長(zhǎng)介于單鍵和雙鍵之間。 （√）1．8 Fe3+和 X配合物的穩(wěn)定性隨 X離子半徑的增加而降低。 （√）1．9 HgX4的穩(wěn)定性按 FI的順序降低。 （）1．10 CuX2的穩(wěn)定性按的 ClBrICN順序增加。 （√）二．選擇題(選擇正確答案的題號(hào)填入)1 根據(jù)晶體場(chǎng)理論，在一個(gè)八面體強(qiáng)場(chǎng)中，中心離子 d 電子數(shù)為（ ）時(shí)，晶體場(chǎng)穩(wěn) 定化能最大。a. 9 b. 6 c. 5 d. 3 2 下列各配離子中，既不顯藍(lán)色有不顯紫色的是（ ）a. Cu(H2O)b. Cu(NH3)c. CuCl d. Cu(OH)3 下列化合物中，沒(méi)有反饋 π 鍵的是（ ）a. [Pt(C2H4)Cl3] b. [Co(CN)6]4 c. Fe(CO)5 d. [FeF6]34 在下列錳的化合物中，錳的氧化數(shù)最低的化合物是（ ）a. HMn(CO)5 b. Mn(NO)3(CO) c. Mn2(CO)10 d. CH3Mn(CO)55 下列離子中配位能力最差的是（ ）a. ClO b. SO c. PO d. NO6 M位中心原子，a, b, d 為單齒配體。下列各配合物中有順?lè)串悩?gòu)體的是（ ）a. Ma2bd（平面四方）b. Ma3b c. Ma2bd（四面體）d. Ma2b（平面三角形）7 Ag(EDTA)3 中銀的配位數(shù)是（ ）a. 1 b. 4 c. 6 d. 88 化合物[Co(NH3)4Cl2]Br 的名稱是（ ）a. 溴化二氯四氨鈷酸鹽（Ⅱ） b. 溴化二氯四氨鈷酸鹽（Ⅲ） c. 溴化二氯四氨絡(luò)鈷（Ⅱ） d. 溴化二氯四氨絡(luò)鈷（Ⅲ）9 當(dāng)分子式為CoCl3 ? 4NH3 的化合物與AgNO3(aq)反應(yīng)，沉淀出 1mol AgCl。有多少 氯原子直接與鈷成鍵（ ） a. 0 b. 1 c. 2 d. 310 　在下列配合物中，其中分裂能最大的是（ ） a. Rh(NH3) b. Ni(NH3) c. Co(NH3)d. Fe(NH3)三．填空題3. 1 [Ni(CN)4]2的空間構(gòu)型為平面四邊形，它具有反 磁性，其形成體采用dsp2雜化軌道與CN成鍵，配位原子是 C。3. 2 [Zn(NH3)4]Cl2 中Zn 的配位數(shù)是4，[Ag (NH3)2 ]Cl 中Ag 的配位數(shù)是2。3. 3 K2Zn(OH)4 的命名是 四羥基絡(luò)鋅酸鉀。3. 4 配合物K3[Fe(CN)5(CO)]中配離子的電荷應(yīng)為3，配離子的空間構(gòu)型為八面體，配位原子為 C 或（碳）—，中心離子的配位數(shù)為 6，d 電子在t2g 和eg軌道上的排布方式為 te,中心離子所采取的雜化軌道方式為d2sp3，該配合物屬反磁性分子。3. 5 d6電子組態(tài)的過(guò)渡金屬配合物，高自旋的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能為 ? 0 + p，高自旋的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能為 ? 0 + p 3. 6 若不考慮電子成對(duì)能，[Co(CN)6]4的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能為18Dq，Co(H2O)的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能為8Dq。3. 7 已知[PtCl2(NH3)2]有兩種幾何異構(gòu)體，則中心離子所采取的雜化軌道應(yīng)是dsp2雜化；Zn(NH3)的中心離子所采取的雜化軌道應(yīng)是sp3雜化。3. 8 五氰羰基合鐵（Ⅱ）配離子的化學(xué)式是[Fe(CN)5(CO)]3；二氯化亞硝酸根三氨二水合鈷（Ⅲ）的化學(xué)式是[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2；四氯合鉑（Ⅱ）酸四氨合銅（Ⅱ）的化學(xué)式是[Cu(NH3)4][PtCl4]。3. 9 判斷下列各對(duì)配合物的穩(wěn)定性：（填“ ＞”或“＜”＝）(1) Cd(CN) ＞ Cd(NH3)　　　　　　　　　　　(2) AgBr2 ＜AgI　(3) Ag(S2O3) ＜Ag(CN)　　　　　　(4) FeF2+ ＞ HgF+ 　(5) Ni(NH3) ＜Zn(NH3)四. 計(jì)算題4. 1 已知K穩(wěn)，[Ag (CN)2]－= 1021 , K穩(wěn)，[Ag (NH3)2]＋= 107. dm3 mol?dm3[Ag(NH3)2]+ 溶液中, mol 的KCN 晶體（忽略因加入固體而引起的溶液體積的變化）, 求溶液中[Ag (NH3)2]+、[Ag (CN)2]、NH3 及CN的濃度。 解： 由[Ag (NH3)2]+轉(zhuǎn)化為[Ag (CN)2] 反應(yīng)為：[Ag (NH3)2]+ + 2CN　　[Ag (CN)2] + 2NH3該反應(yīng)的平衡常數(shù)與[Ag (NH3)2]+和[Ag (CN)2] 的穩(wěn)定常數(shù) K穩(wěn)有關(guān).Ag+ + 2CN　　[Ag (CN)2] K穩(wěn)，[Ag (CN)2]─　Ag+ + 2NH3　[Ag (NH3)2]+ K穩(wěn)，[Ag (NH3)2]+[Ag (NH3)2]+ + 2NH3[Ag (CN)2] + 2NH3根據(jù)同時(shí)平衡原則, K = K穩(wěn)，[Ag (CN)2] / K穩(wěn)，[Ag (NH3)2]+ = 1021/ 107= 1013K 值很大, 表明轉(zhuǎn)化相當(dāng)完全.設(shè) [Ag(NH3)2]+全部轉(zhuǎn)化為[Ag(CN)2]后, 平衡時(shí)溶液中[Ag(NH3)2]+ 的濃度為x mol?dm3.[Ag (NH3)2]+ + 2CN[Ag (CN)2] +　2NH3 起始濃度/