【正文】 /T圖計算反應活化能Ea；(2) 計算700 K時的反應速率常數(shù)k。解：(1) 1 / T 180。103 180。103 180。103 180。103lnk 用Excel 作圖：從圖中直線方程得： Ea/R = K Ea = mol1K1 180。16774K = 180。105 Jmol1 = 139 kJmol1 (2) lnk = 16774K(1/T) + = 16774 / 700 + = k = 180。 102237 It is difficult to prepare many pounds directly from the elements, so DfHym values for these pounds cannot be measured directly. For many organic pounds, it is easier to measure the standard enthalpy of bustion DcHym by reaction of the pounds with excess O2(g) to form CO2(g) and H2O(l). From the following standard enthalpies of bustion at , determine DfHym for the pound.(1) cyclohexane, C6H12(l), a useful organic solvent: DcHym= 3920kJmol1(2) phenol, C6H5OH(s), used as a disinfectant and in the production of thermosetting plastics : DcHym= 3053kJmol1頁：20(a) C6H12(l)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(g) 3920kJmol1=[6180。( )+ 6180。() DfHym(C6H12(l))] kJmol1DfHym(C6H12(l))=108 kJmol1(b)C6H5OH(s)+O2(g)= 6CO2(g)+3H2O(g)3053kJmol1=[6180。( )+ 3180。() DfHym(C6H5OH(s))kJmol1DfHym(C6H5OH(s)= 34kJmol1 Solution: (1) C6H12(l) + 9O2(g) = 6CO2(g) + 6H2O(l) D r Hym = DcHym =nBDfHym(B) 3920 kJmol1=[6180。() + 6 180。 () DfHym(C6H12(l))] kJmol1DfHym(C6H12(l)) =156 kJmol1(2) C6H5OH(s) +O2(g) = 6CO2(g)+3H2O(l)D r Hym = DcHym =nBDfHym(B)3053kJmol1=[6180。( )+ 3180。() DfHym(C6H5OH(s))]kJmol1DfHym(C6H5OH(s) = 166 kJmol1 238 Tb(鋱)的同位素的半衰期= d，求10 d后該同位素樣品所剩百分數(shù)t=180。10d=cB/c0= 即還剩37%。解：同位素的衰變?yōu)橐患壏磻猼1/2 = / kk = / d = d1 lncB / c0 = k t = d1 180。 10 d = cB / c0 = 即還剩37%第三章 習 題 解 答基本題31．在標定NaOH時， molL1NaOH溶液體積為20~30 mL，問：(1)應稱取鄰苯二甲酸氫鉀基準物質(zhì)(KHC8H4O4)多少克？(2)如果改用草酸(H2C2O42H2O)作基準物質(zhì)，又該稱取多少克？(3)若分析天平的稱量誤差為177。，試計算以上兩種試劑稱量的相對誤差。(4)計算結(jié)果說明了什么問題？解：(1) NaOH + KHC8H4O4 = KNaC8H4O4 + H2O molL1NaOH溶液體積為20 mL所需稱取的KHC8H4O4量為：m1= molL1180。20mL180。103180。204 gmol1= molL1NaOH溶液體積為30 mL所需稱取的KHC8H4O4量為：m2= molL1180。30mL180。103180。204 gmol1=因此，~。(2) 2NaOH + H2C2O4 = Na2C2O4 + 2H2O molL1NaOH溶液體積為20和30 mL，則所需稱的草酸基準物質(zhì)的質(zhì)量分別為：m1= molL1180。20mL180。103180。126 gmol1=m2= molL1180。30mL180。103180。126gmol1=(3) 若分析天平的稱量誤差為177。，則用鄰苯二甲酸氫鉀作基準物質(zhì)時，其稱量的相對誤差為：RE1== 177。%RE2== 177。%用草酸作基準物質(zhì)時，其稱量的相對誤差為：RE1== 177。%RE2== 177。%(4) 通過以上計算可知，為減少稱量時的相對誤差，應選擇摩爾質(zhì)量較大的試劑作為基準物質(zhì)。32．有一銅礦試樣，經(jīng)兩次測定，%、%，%。求分析結(jié)果的絕對誤差和相對誤差。 解：分析結(jié)果的平均值為：=(%+%) =%因此，分析結(jié)果的絕對誤差E和相對誤差RE分別為：E =% % = %Er = 33．。求分析結(jié)果的平均偏差、相對平均偏差、標準偏差和相對標準偏差。 解：分析結(jié)果的平均值、平均偏差、相對平均偏差、標準偏差s和相對標準偏差分別為：=(+++) = =(+++) =相對平均偏差 =s=相對標準偏差=34．分析血清中鉀的含量，5次測定結(jié)果分別為(mgmL1)：；；；；。計算置信度為95%時，平均值的置信區(qū)間。 解：=(++++) mgmL1= mgmL1 s= mgmL1 = mgmL1置信度為95%時，t95%== (177。) mgmL135．；；。計算標準偏差s及置信度為90%時的置信區(qū)間。解： =(++) = s =置信度為90%時，t90%== 177。36．%，%。設(shè)分析結(jié)果是根據(jù)4次、6次測得的，計算兩種情況下的平均值的置信區(qū)間（95%置信度）。 解：當測定次數(shù)為4次、置信度為95%時，t95%== (177。)%當測定次數(shù)為6次、置信度為95%時，t95%== (177。)%37．標定NaOH溶液時，得下列數(shù)據(jù)： mo1L1， mo1L1，L1， mo1L1。用Q檢驗法進行檢驗，？（置信度為90%）解： Q =當n=4，Q(90%) = ＞，因此，該數(shù)值不能棄舍。38．按有效數(shù)字運算規(guī)則，計算下列各式：(1) 180。 + 180。102 180。；(2 ) ；(3) ；(4) pH=，計算H+濃度。 解：(1)180。 + 180。102 180。 =+=(2) == (3) = (4) pH=，則c(H+)=180。105 mo1L139．，其中H2SO4含量為98%，現(xiàn)欲配制1 L molL1的H2SO4溶液，應取這種濃硫酸多少毫升？解：設(shè)應取這種濃硫酸V毫升，則 molL1180。1L=V=5mL310．現(xiàn)有一NaOH溶液， molL1， mL， mo1L1的溶液？解：設(shè)需V毫升水，則 molL1180。 mL = molL1180。 (+V) mLV=311． mo1L1HCl標準溶液對CaCO3的滴定度。解：HCl與CaCO3的反應式為：2HCl+ CaCO3=CaCl2+CO2+H2O因此，n(HCl)=2n(CaCO3)===mL1提高題312．測定某一熱交換器中水垢的P2O5和SiO2的含量如下（已校正系統(tǒng)誤差）% P2O5：，，，；% SiO2：，，。根據(jù)Q檢驗法對可疑數(shù)據(jù)決定取舍，然后求出平均值、平均偏差、標準偏差、相對標準偏差和置信度分別為90%及99%時的平均值的置信區(qū)間。解： Q（P2O5）=Q(SiO2)=當n=6，置信度為90%時，Q(90%) = ，Q(90%) = Q(P2O5)Q(90%) = Q(SiO2)，；置信度為99%時，Q(99%) = ，Q(99%) = ＞Q(P2O5)；Q(99%) = ＞Q(SiO2)。因此，對于P2O5的含量分析：=(+++++)=r=(+++++) =s=相對標準偏差=測定次數(shù)為6次、置信度為90%時，t90%== 177。測定次數(shù)為6次、置信度為99%時，t99%== 177。對于SiO2含量分析，當置信度為90%時：=(++++) =r=(++++) =s=相對標準偏差=測定次數(shù)為5次、置信度為90%時，t90%== 177。置信度為99%時：=(+++++) =r=(+++++) =s=相對標準偏差=測定次數(shù)為6次、置信度為99%時，t99%== 177。313．分析不純CaCO3(其中不含干擾物質(zhì))。 g， mo1 mL，煮沸除去CO2， molL1的NaOH溶液返滴定過量的酸， mL，試計算試樣中CaCO3的質(zhì)量分數(shù)。 解： n(HCl)=2n(CaCO3) ； n(HCl)=n(NaOH)w(CaCO3)== === 314．為測定牛奶中蛋白質(zhì)的含量， g樣品，用濃硫酸消化，將樣品中氮轉(zhuǎn)化為NH4HSO4，加濃的氫氧化鈉蒸出NH3，用過量的硼酸吸收，然后用HCl標準溶液滴定，甲基紅作指示劑， mL。 g純NH4Cl，經(jīng)同樣處理， mL。計算此牛奶中蛋白質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)。 （%）解：有關(guān)反應為：NH3 +H3BO3= (NH4 )H2BO3 (NH4 )H2BO3 +HCl = NH4Cl + H3BO3NH3 +HC l= NH4Cln(NH4Cl)=n(HCl)=c(HCl)V(HCl)c(HCl)== mo1L1w(蛋白質(zhì))= w(N) 180。= w(N)=180。=180。==315．用KIO3作基準物質(zhì)標定Na2S2O3溶液。 g KIO3與過量KI作用，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，以淀粉作指示劑， mL，問此Na2S2O3溶液濃度為多少？每毫升Na2S2O3溶液相當于多少克碘？ 解：有關(guān)反應為：5I+IO3+6H+ = 3I2+3H2O I2+2S2O32=2I+S4O62n(KIO3) =n(I2) = n(Na2S2O3)n(KIO3) =c(Na2S2O3)===L1每毫升Na2S2O3溶液相當于碘的質(zhì)量為： m(I2) ==180。 mo1L1180。103L180。 g mo11=316．稱取制造油漆的填料(Pb3O4) g，用鹽酸溶解， molL1K2Cr2O7溶液25 mL，析出PbCrO4：2Pb2+ + Cr2O72 + H2O = 2PbCrO4↓+ 2H+冷后過濾，將PbCrO4沉淀用鹽酸溶解，加入KI溶液，以淀粉為指示劑， molL1 Na2S2O3溶液滴定時， mL。求試樣中Pb3O4的質(zhì)量分數(shù)。（） 解：有關(guān)反應為： Pb3O4(s) + 8HCl = 3PbCl2 + Cl2173。 + 4H2O Cr2O72+ 6I +14H+ = 2Cr3+ +3I2 +7H2OI2 + 2S2O32 = 2I + S4O62n(Pb3O4)=n(Pb2+)=n(CrO42) =n(Cr2O72)=n(I2) =n(Na2S2O3) 317．水中化學耗氧量(COD)是環(huán)保中檢測水質(zhì)污染程度的一個重要指標，是指在特定條件下用一種強氧化劑(如KMnOK2Cr2O7)定量地氧化水中的還原性物質(zhì)時所消耗的氧化劑用量(折算為每升多少毫克氧，用r(O2)表示，單位為mgL1）。 mL，用H2SO4酸化后， mL molL1的K2Cr2O7標準溶液，用Ag2SO4作催化劑煮沸一定時間，使水樣中的還原性物質(zhì)氧化完全后，以鄰二氮菲亞鐵為指示劑， molL1的FeSO4標準溶液返滴， mL。計算廢水樣中的化學耗氧量。(提示：O2 + 4H+ + 4e = 2H2O ，在用O2和K2Cr2O7氧化同一還原性物質(zhì)時，3 mol O2 相當于2 mol K2Cr2O7。） 解：滴定反應為：6Fe2++ Cr2O72+14H+= 6Fe3++2Cr3++7H2O 6n(K2Cr2O7)= n(Fe2+)根據(jù)提示 2n(K2Cr2O7) 222。 3n(O2) n(O2) = (3/2)n(K2Cr2O7)318． g，用Na2O2熔融后，得到MnO42，煮沸除去過氧化物。酸化后，MnO42歧化為MnO4和MnO2。過濾，濾去MnO2，