【正文】 (g) 在 749K 時的平衡常數(shù) Kθ = 。設(shè)（1）反應(yīng)起始時 CO 和 H2O 的濃度都為 1mol/L（沒有生產(chǎn)物，下同）；（2）起始時 CO 和 H2O 的摩爾比為1比3，求 CO 的平衡轉(zhuǎn)化率。用計算結(jié)果來說明勒夏特列原理。67將 SO3 固體置于一反應(yīng)器內(nèi)，加熱使 SO3 氣化并令其分解，測得溫度為 900K ，總壓為 pθ 時 ，氣體混合物得密度為 ρ=，求 SO3 的（平衡）解離度 α 。68已知反應(yīng) N2O4(g) = 2NO2(g) 在308K下的標準平衡常數(shù) Kθ 。求反應(yīng)系統(tǒng)的總壓為 pθ和 2pθ，N2O4 的解離度及其比。用計算結(jié)果來說明勒夏特列原理。69為使 Ag2O 在常溫下分解，真空泵需將氧的分壓降至多大？610求 105Pa 的高真空中分解 CuO 的最低溫度。611對比 NH4HCO3 在總壓為 pθ 與各組分氣體分壓均為 pθ 時分解溫度的差別。哪一種情況符合試管內(nèi)該物質(zhì)分解的實際情況？612在 693K 和 723K 下氧化汞分解為汞蒸氣和氧的平衡總壓分 *104 和 *105 Pa ，求在該溫度區(qū)域內(nèi)分解反應(yīng)的標準摩爾焓和標準摩爾熵變。613查閱熱力學函數(shù)表估算二氧化硫與氧氣反應(yīng)生成三氧化硫的反應(yīng)在 400℃ 、600℃ 和 800℃ 下的平衡常數(shù)。由 400℃ 至 600℃ 和由 600℃ 至 800℃ 都是 200℃ 的溫差，該反應(yīng)的平衡常數(shù)的變化是否相同？若不同，又如何解釋其差異？614雷雨導致空氣中的氮氣和氧氣化合為 NO 是自然界中氮的固定的主要反應(yīng)之一。經(jīng)熱力學計算得知，在 2033K 和 3000K 下該反應(yīng)達平衡時系統(tǒng)中 NO 的體積分數(shù)分別為 %% ，試問（1）該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)？（2）計算 2033K時的平衡常數(shù)。 615下面各種改變對反應(yīng) 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)（△rHmθ =198kJ/mol）中的 SO3 的平衡分壓有何影響？A將反應(yīng)容器的體積加倍。B保持體積而增加反應(yīng)的溫度。C加多氧量。D保持反應(yīng)容器的體積而加入氬氣。616下面的反應(yīng)在一個 1L 的容器里，在 298K 下達成平衡： C(石墨) + O2(g) = CO2(g) △rHmθ =393kJ/mol以下各種措施對氧氣的平衡分壓有何影響？A增加石墨的量。B增加 CO2 氣體的量。C增加氧氣的量。D降低反應(yīng)的溫度。E加入催化劑。617 PCl5(g)分解成 PCl3(g) 和 Cl2(g) 的反應(yīng)是一個吸熱反應(yīng)。以下各種措施對于五氧化磷的解離有何影響？A壓縮氣體混合物。B增加氣體混合物的體積。C降低溫度。D保持混合氣體的體積不變的前提下向氣體混合物添加氬氣。618在 200℃ 下的體積為 V 的容器里，下面的吸熱反應(yīng)達成平衡態(tài)： NH4HS(g) = NH3(g) + H2S(g)通過以下各種措施，反應(yīng)再達到平衡時，NH3 的分壓跟原來的分壓相比，有何變化？A增加氨氣。B增加硫化氫氣體。C增加 NH4HS固體。D增加溫度。 2V。619已知氯氣在飽和食鹽水里的溶解度小于在純水里的溶解度。試從平衡移動的原理加以解釋。620實驗測得氯氣溶于水后約有三分之一的 CL2 發(fā)生歧化轉(zhuǎn)化為鹽酸和次氯酸，求該反應(yīng)的平衡常數(shù)，293K 下氯氣在水中的溶解度為 molL1 。621自然界里氮的固定的主要途徑之一是在閃電的作用下，氮氣與氧氣反應(yīng)生成 NO ，然后 NO 和氧氣繼續(xù)反應(yīng)生成 NO2 ，后者與水反應(yīng)，生成硝酸。熱力學研究證明，在通常條件下氮氣和氧氣的反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率要低于閃電條件下的轉(zhuǎn)化率（在催化劑存在下，克服動力學的障礙，氮氣和氧氣在常溫下也能反應(yīng)的話）。問：氮氣和氧氣的反應(yīng)是放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng)？閃電造成的氣體體積膨脹對反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率有何影響？622超音速飛機在平流層飛行放出的燃燒尾氣中的 NO 會通過下列反應(yīng)破壞其中保護我們免受太陽光中的短波紫外線輻射傷害的臭氧: NO(g) + O3(g) = NO2(g) + O2(g) 298K 和 100kPa 下 NO、NO2和 O3 的生成自由能分別為 +、+、+mol1，求上面的反應(yīng)的 Kp 和 Kc 。 298 K下發(fā)生前，高層大氣里的 NO、O3和 O2 的濃度分別為 2109 molL1，1109molL1，2103 molL1，NO2的濃度為零，試計算O3的平衡濃度。 O3 被 NO 破壞的百分數(shù)。附注：實際上上述反應(yīng)的速度不很大，反應(yīng)并不易達到平衡轉(zhuǎn)化率。623 通過熱力學的研究求得反應(yīng)： CO(g) + 1/2 O2(g) = CO2(g)在 1600℃ 下的 Kc 約為 1104 。經(jīng)測定汽車的尾氣里的 CO 和 CO2 氣體的濃度分別為 105 mol104 molL1。若在汽車的排氣管上增加一個1600℃的補燃器，并使其中的氧氣的濃度始終保持 104 molL1，求 CO 的平衡濃度和補燃轉(zhuǎn)化率。624 在23題的系統(tǒng)里，同時發(fā)生反應(yīng)： SO2(g) + 1/2 O2(g) = SO3(g) Kc=20經(jīng)測定，汽車的尾氣原有 SO2 氣體的濃度為 104 molL1，問 SO3 的平衡濃度。625汽車的尾氣里有 NO 氣體，他是汽車內(nèi)燃機燃燒的高溫引起的氮氣和氧氣的反應(yīng)： N2(g) + O2(g) = 2NO(g) Kc=(2000℃時)在一個 2L 的容器里進行實驗，起始時，氮氣和氧氣的濃度分別為 molL1 ，求達到平衡時 NO 氣體的濃度。626實驗指出，無水三氯化鋁在熱力學標準壓力下的以下各溫度時測定的密度為：T/℃ 200 600 800d/mgL1 103 103 103 200℃ 和 800℃ 時的分子式。 600℃下的平衡物種。 600℃下個物種的平衡分壓。 600℃ 的 Kc和 Kp。第七章 化學動力學基礎(chǔ)71二甲醚(CH3)2O分解為甲烷 氫和一氧化碳的反應(yīng)動力學數(shù)據(jù)如下：（1）計算 600s 和800s間的平均速率。（2）用濃度對時間作圖（動力學曲線），求800s的瞬時速率。72在970K下，反應(yīng)2N2O(g) = 2N2(g) + O2(g) 104Pa，并測得反應(yīng)過程中系統(tǒng)的總壓變化如下表所示：求最初300S 與最后2000S的時間間隔內(nèi)的平均速率。73在600K下反應(yīng)2NO + O2 = 2NO2的初始濃度與初速率如下：（1）求該反應(yīng)的表觀速率方程。（2）計算速率常數(shù)。（3）預計c0(NO)=,c0(O2)= mol/L的初速率。74 N2O 在金表面上分解的實驗數(shù)據(jù)如下：(1)求分解反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)。（2）制作該反應(yīng)的動力學曲線。（3）求速率常數(shù)。（4）求N2 消耗一半時的反應(yīng)速率。（5）該反應(yīng)的半衰期與初始濃度呈什么關(guān)系？75在300K 下，氯乙烷分解反應(yīng)的速率常數(shù)為 。（1）該反應(yīng)是幾級反應(yīng)？說明理由。（2）氯乙烷分解一半，需多少時間？（3），需要多少時間？（4），反應(yīng)進行8 h 后，氯乙烷濃度還剩余多少？ 76放射性6027Co（半衰期t1/2=）發(fā)射的強 輻射廣泛用于治療癌癥（放射療法）。放射性物質(zhì)的放射性活度以 Ci（居里）為單位表示。某醫(yī)院購買了一個含20Ci的鈷源，在10年后，放射性活度還剩余多少？77碳14 半衰期為5720a，今測得北京周口店山頂洞遺址出土的古斑鹿骨化石中的14C/，估算該化石是距今多久？周口店北京猿人距今約50萬年，若有人提議用碳14法測定它的生活年代，你認為是否可行？78實驗測得硅烷分解為硅和氫的反應(yīng)速率常數(shù)與溫度的關(guān)系如下，求該反應(yīng)的活化能和指前因子。（1）作圖法。（2）線性回歸法。105 103，求該反應(yīng)在298K下的速率常數(shù)。710某一級反應(yīng)，在300K時反應(yīng)完成50% ，在350k時反應(yīng)完成50%，計算該反應(yīng)的活化能。711若有人告訴你：同一反應(yīng)，溫度越高，溫度升高引起反應(yīng)速率增高的倍數(shù)越高。你對此持肯定意見還是否定意見？在回答上問后，作如下估算：設(shè)反應(yīng)甲 乙兩個反應(yīng)的活化能分別為20KJ/mol 和50KJ/mol ，試對比反應(yīng) 甲 乙溫度從300K升高到310K和從500K 升至510K反應(yīng)速率增長的倍數(shù)。并作出歸納如下：速率快的反應(yīng)與速率小的反應(yīng)對比，在相同的溫度范圍內(nèi)，哪一反應(yīng)速率增長的倍數(shù)高？同一反應(yīng)，在溫度低時和溫度高時，溫度升高范圍相同時，哪個溫度范圍反應(yīng)速率增長的倍數(shù)高？試對歸納的結(jié)論作出定性的解釋。（此題的假定是：溫度改變沒有改變反應(yīng)歷程和活化能）712試對比阿侖尼烏斯活化能（表觀活化能或?qū)嶒灮罨埽?碰撞活化能和過渡狀態(tài)理論活化能的物理意義，并由此說明表觀動力學與分子動力學的不同性。713表觀動力學方程得出的指前因子有沒有明確的物理意義？碰撞理論和過渡態(tài)理論分別對指前因子的物理意義是如何解釋的？它們的理解是否解釋了所有表觀動力學方程中指前因子的物理意義？為什么？714 有人提出氧氣氧化溴化氫氣體生成水蒸氣和溴蒸氣的反應(yīng)歷程如下：HBr + O2 → HOOBr HOOBr + HBr → 2HOBr HOBr + HBr → H2O + Br2（1）怎樣由這三個基元反應(yīng)加和起來得到該反應(yīng)的計量方程式？（2）寫出各基元反應(yīng)的速率方程。（3）指出該反應(yīng)有哪些中間體？（4）實驗指出，該反應(yīng)的表觀速率方程對于HBr和O2都是一級的，試指出，在上述歷程中，哪一步基元反應(yīng)是速控步？（5）推導表觀速率方程。715有人提出反應(yīng)2NO(g)+Cl2 =2NOCl(g)的反應(yīng)歷程如下：NO + Cl2 → NOCl2 NOCl2 + NO → 2NOCl如果第一個基元反應(yīng)是速控步，該反應(yīng)的表觀速率方程應(yīng)呈何形式？如果第二個反應(yīng)是速控步，該反應(yīng)的表觀速率方程又呈何形式？716實驗測得反應(yīng)H2(g) + 2ICl(g) = 2HCl(g) + I2(g)對于氫氣和氯化碘都是一級得。以下哪一個歷程是具備必要條件的？(a) 2ICl(g) + H2(g) → 2HCl(g) + I2(g)(b) H2(g) + ICl(g) → HI(g) + HCl(g)(慢) HI(g) + ICl(g) → HCl(g) + I2(g)(快)(c) H2(g) + ICl(g) → HI(g) + HCl(g) (快)HI(g) + ICl(g) → HCl(g) + I2(g) (慢)(d) H2(g) + ICl(g) → HClI(g) + H(g) (慢)H(g) + ICl(g) → HCl(g) + I(g) (快)HClI(g) → HCl(g) + I(g) (快)I(g) + I(g) → I2(g)(快)717溫度相同時，三個基元反應(yīng)的正逆反應(yīng)的活化能如下： 基元反應(yīng) Ea/ Ea’/ Ⅰ 30 55Ⅱ 70 20Ⅲ 16 35（1）哪個反應(yīng)正反應(yīng)速率最大？（2）反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)焓多大？（3）哪個反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)？718 某基元反應(yīng)的活化能 Ea=50 ，反應(yīng)焓為△H=70 ，當加入催化劑后，該反應(yīng)的歷程發(fā)生改變，變成兩個基元反應(yīng)，第1個基元反應(yīng)的正反應(yīng)活化能為12 ，逆反應(yīng)的活化能為 17 ，第二個基元反應(yīng)的正反應(yīng)活化能為 20 ，逆反應(yīng)活化能為85 。畫出有催化劑和無催化劑存在時該反應(yīng)過程能量變化示意圖。719反應(yīng)C(s) + CO2(g) =2CO(g)的反應(yīng)焓△H= ，問：增加總壓 、升高溫度、加入催化劑 ，反應(yīng)的速率常數(shù) k正、k逆 ，反應(yīng)速率r正、r 逆 以及 平衡常數(shù) 將如何變化？平衡將如何移動？請將你的判斷填入下表：720試討論：對于同一個化學反應(yīng)，用 dn/dt、dξ/dt、dc/dt、(1/V) dc/dt以及(1/V) dξ/dt 表達速率，速率方程中速率常數(shù)又什么差別？721利用表71的數(shù)據(jù)制作五氧化二氮分解反應(yīng)的動力學曲線。要求畫兩條曲線，一條表達五氧化二氮濃度的變化，另一條表達二氧氮濃度的變化，并在兩條曲線旁標出與表71上各反應(yīng)時間相應(yīng)的五氧化二氮和二氧化氮的濃度數(shù)值，并對比之。722 以下說法是否正確？說明理由。（1） 1 ，該反應(yīng)是一級反應(yīng)。（2）化學動力學研究反應(yīng)的快慢和限度。（3）反應(yīng)的速率常數(shù)越大說明反應(yīng)速率越大。（4）反應(yīng)級數(shù)越大的反應(yīng)速率越大。（5）活化能大的反應(yīng)受溫度的影響大。（6）實驗測得反應(yīng)A2+B2→2AB的速率方程為 r=kc(A2)+c(B2)，說明此反應(yīng)是一個雙分子反應(yīng)。（7）某反應(yīng)在30min時反應(yīng)完成50%，進行60min時反應(yīng)完成100%，說明此反應(yīng)是一級反應(yīng)。（8）反應(yīng)歷程中的速控步驟決定了反應(yīng)速率，因此在速控步驟前發(fā)生的反應(yīng)和在速控步驟后發(fā)生的反應(yīng)對反應(yīng)速率都毫無影響。（9）催化劑同等程度地降低了正逆反應(yīng)的活化能，因此同等程度地加快了正