【正文】 H O O HN H+ N H 3 , H 2 O N H 3 , + H 2 O+ 2 H 2 HVitamin B6的結構與活性關系 本品的結構專屬性很強。 C6位甲基為必要基團；如被取代，活性消失。酚羥基被氫和氨基取代或分子中的取代基變換位置，活性也消失，如 C3位羥甲基被甲基取代，則成為 Vitamin B6的對抗物。 NH 3 COHOP O HO HOH O NH 3 CON H 2P O HO HOH O磷酸吡哆醛 磷酸吡哆胺 維生素 B6 的化學合成 OONOE t OH 3 C+P rNOOOE t OH 3 CP rNH 3 CH OH OO H, H C l C O O HC O O H1 .E t O H / H C lC O O E tC O O E t2 .N a 2 C O 3P O C l 3 / E t 3 NC H 3 C 6 H 5NOE t OH 3 CNOE t OH 3 C C O2 E tH 3 CO HON H 2 NHE t OH 3 C C O2 E tOO維生素 C Vitamin C OOH OH O HO HO HL(+)蘇糖型 2,3,4,5,6五羥基 2己烯酸 4內酯（ L(+)threo2,3,4,5,6Pentahydroxy2hexenoic acid4lactone）。 別名抗壞血酸（ Ascorbic Acid） Vitamin C是一個含有六個碳原子的酸性多羥基化合物。分子中有兩個手性碳原子，故有四個光學異構體。四個異構體中以 L（ +）抗壞血酸的活性最高， D（ ） 異抗壞血酸的活性僅為 L（ +）抗壞血酸活性的 1/20， D（ ） 抗壞血酸和 L（ +）異抗壞血酸幾乎無效 OOH OH O HO HO HOOH O HO HH O O HOOH OH O HO HO HOOH O HO HH O O HL ( + ) 抗 壞 血 酸 D ( ) 抗 壞 血 酸 D ( ) 異 抗 壞 血 酸 L ( + ) 異 抗 壞 血 酸化學穩(wěn)定性 本品干燥固體較穩(wěn)定，但遇光及濕氣，色漸變黃。故應避光、密閉保存。本品在水溶液中可發(fā)生互變異構，主要以烯醇式存在，酮式量很少。兩種酮式異構體中， 2氧代物較 3氧代物穩(wěn)定，能分離出來， 3氧代物極不穩(wěn)定，易變成烯醇式結構。 OOH O HO HOH OOOH OH O HO HO HOOH O HO HO O H2 氧 代 物 烯 醇 式 3 氧 代 物本品分子中含有連二烯醇的結構，由于兩個烯醇羥基極易游離，釋放出 H+，雖不含羧基，水溶液卻顯酸性。但 C2上的羥基可與 C1的羰基形成分子內氫鍵，故酸性較 C3上的羥基弱。 C3上的羥基可與碳酸氫鈉或稀氫氧化鈉溶液反應，生成 C3烯醇鈉鹽 O OH OH O HO HO HN a H C O 3 O ON a OH O HO HO H但在強堿如濃氫氧化鈉溶液中，內酯環(huán)被水解，生成酮酸鈉鹽 。 O OH OH O HO HO HOH OH O HO HOO HO N aN a O H本品的堿性水溶液與亞硝基鐵氰化鈉及氫氧化鈉作用呈藍色 由于分子中特殊的烯醇結構， Vitamin C還容易釋放出 H原子而呈現強還原性。在水溶液中易被空氣中的氧所氧化，生成去氫抗壞血酸。二者可以相互轉化，故 Vitamin C有氧化型和還原型兩種形式，二者有同等的生物學活性 C 6 H 8 O 6 + N a O H C 6 H 7 O 6 N a + H 2 OC 6 H 7 O 6 N a + N a 2 [ F e ( C N ) 5 N O ] N a 4 [ F e ( C N ) 5 N O ( C 6 H 7 O 6 ) 2 ]另外，硝酸銀、氯化鐵、堿性酒石酸銅、碘、碘酸鹽及 2， 6二氯靛酚也能氧化Vitamin C成為去氫抗壞血酸。去氫抗壞血酸在氫碘酸、硫化氫等還原劑的作用下，又可逆轉為 Vitamin C。 Vitamin C的氧化速度受金屬離子的催化，催化作用順序為Cu2+＞ Cr3+＞ Mn2+＞ Zn OOH OH O HO HO H[ H ][ O ]OOH O HO HOO去 氫 抗 壞 血 酸本品在酸性條件下即可被碘氧化，故可用碘量法測含量。以新沸放冷的蒸餾水溶解在醋酸的環(huán)境下，以淀粉為指示劑用碘液滴定終點為藍色 OOH OH O HO HO HOOH O HO HOO+ I 2 + H IC H 3 C O O HVitamin C水溶液中加入硝酸銀試液，即產生銀的黑色沉淀；若加入 2， 6二氯靛酚試液少許，溶液的顏色由紅色變?yōu)闊o色。此二反應可用于Vitamin C的鑒別 OOH OH O HO HO HOOH O HO HOO+ A gA g N O 3( 黑 色 )OOH OH O HO HO HNOC lC lO HHNC lC lO HH OOOH O HO HOO+ +Vitamin C被氧化為去氫抗壞血酸后，分子中的共軛體系被破壞，更易水解。去氫抗壞血酸繼續(xù)水解生成 2， 3二酮古戊糖酸，并進一步氧化為蘇阿糖酸和草酸而失活 OOOH O HO HOO H, H 2 OO O HOOO HHH O HO HO O HOH OO HHH O HO HO O H+[ O ]2 , 3 二 酮 古 龍 糖 酸 蘇 阿 糖 酸去氫抗壞血酸在無氧條件下就容易發(fā)生脫水和水解反應。在酸性介質中受質子催化反應速度比在堿性介質中快，進而脫羧生成呋喃甲醛，呋喃甲醛易于聚合而呈現黃色斑點。這是本品在生產貯存過程中變色的主要原因?？諝?、光線、熱和金屬離子都可加速反應的進行。所以本品應密閉避光貯存，配置注射液時應使用二氧化碳飽和注射用水， pH控制在 ~，并加入 EDTA和焦亞硫酸鈉或半胱氨酸等作為穩(wěn)定劑。為了提高維生素 C的穩(wěn)定性可制成磷酸酯以利貯存和制劑。 OOOH O HO HOOOOOOOOH OO HOOVitamin C的代謝途徑 OOH OH O HO HO HOOH O HO HOOO O HOH OO HHH O HO HO O H+O O HOOO HHH O HO HO O HO HHH O HO HO HHO O HO HHH O HO HHH OOO HHH O HO HHH OH蘇 糖 酸L L y x o n i c A c i d木 質 酸L X y l o n i c A c i dL 木 糖L X y l o s eL 蘇 阿 糖 酸L T h r e o n i c A c i d草 酸O x a l i c A c i dVitamin C的合成 O HO HHH O HHH OHH OOO HO HHH O HHH OHH OO HO HO HHH O HHH OO HOOO HH OO HO HH OOOOOO HOOOOOO HOOOO HH OO HO HH OOOOH OH O HO HO HH2, N i [ O ]黑 醋 酸 菌D 葡 萄 糖 D 山 梨 醇L 山 梨 糖 雙 酮 古 龍 酸2 , 3 , 4 , 6 雙 縮 丙 酮 山 梨 糖2 酮 L 古 龍 酸N a O C l , N a O H水 解H C l 內 酯 化 ， 烯 醇 化C O ( C H3)2, H2S O4生物素 Biotin HNNHSHHHO HO