紫外光譜uvppt課件-資料下載頁(yè)
2025-01-17 18:34本頁(yè)面
【正文】 O O HN O223 0 26 5 26 8 25 5 25 511 60 0 78 00 11 00 0 76 00 34 7λmax εmax N O2 N H2N H2N O2N H2N O2N H2N O22 6 5 2 8 0 3 8 0 2 8 0 2 8 2 . 57 8 0 0 1 4 3 0 1 3 5 0 0 4 8 0 0 5 4 0 0λmax εmax 二、稠環(huán)芳烴的紫外光譜 ? 共軛體系增大，波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，強(qiáng)度增大。 ? 如：蒽： E1 λmax=252 nm ? E2 λmax=375 nm 表 113 部分稠環(huán)芳烴的吸收特征 化合物 環(huán)數(shù) E1帶 E2帶 B帶 溶劑 λmax/nm(εmax) λmax/nm(εmax) λmax/nm(εmax) 萘 2 221( 105) 275(5600) 311(250) 己烷 蒽 3 252( 105) 356(8500) 淹沒 己烷 菲 3 251(9 104) 292(2 104) 345(390) 乙醇 并四苯 4 280( 105) 474( 104) 淹沒 乙醇 1， 2苯并蒽 4 290( 105) 329(8000) 385(1100) 乙醇 圖 116 苯， 萘，蒽，并四苯的紫外光譜圖 三、芳雜環(huán)化合物的紫外光譜 ? ： 與環(huán)戊二烯相似 ? 2 .六元芳雜環(huán)化合物： 與苯相似 ? 3 .稠芳雜環(huán)化合物： 與稠芳環(huán)相似 第三節(jié) 紫外光譜在天然藥物化學(xué)成分研究中的應(yīng)用 ? 一 . 確定檢品是否為某已知化合物相同的共軛體系 : 與標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照 UV。 查 UV譜圖集 。 查閱有關(guān)文獻(xiàn)資料。 OaC H3C C H = COC H3C H3b膽甾 4烯 3酮與異丙叉丙酮紫外光譜圖 二 . 確定未知結(jié)構(gòu)中的共軛結(jié)構(gòu)單元 : 1. 將 λ max的計(jì)算值與實(shí)測(cè)值進(jìn)行比較。 2. 與同類型的已知化合物 UV光譜進(jìn) 行比較。黃酮、蒽醌、香豆素等。 3. 分析紫外光譜的幾個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律 , (p28) 分析紫外光譜的幾個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律 ? 如果化合物在 200~400nm無吸收，則無共軛體系或?yàn)轱柡偷臒N類； ? 如果在 270~350nm有一弱峰（ ?=10~100）且在 200nm以上無其它吸收，可能有未共軛的 C=O、C=N等發(fā)色團(tuán)。 ? 如果在 210~250nm有強(qiáng)吸收帶（ ㏒ ?≧ 4），則有可能存在有共軛雙鍵或 ?， ?不飽和羰基化合物。 ? 如果在 230~270nm有吸收，㏒ ?=3~4，則可能有芳香環(huán)存在； ? 如果在 260nm， 300nm， 330nm有強(qiáng)吸收帶，則化合物分別可能有 3個(gè)、 4個(gè)、 5個(gè)共軛雙鍵； 三 .確定構(gòu)型構(gòu)象 : 如位置異構(gòu)和順反異構(gòu)等。 *例如 : 一化合物分子式為 C15H22O, 紫外光譜給出 λmax 206 nm (ε= 5350) 、 250 nm。 計(jì)算 A化合物 : λmax 249 nm OOOABC? 順式 :立體障礙共平面性差 , 雙鍵共軛差 , λmax藍(lán)移 , 吸收強(qiáng)度減弱 , (ε或 A變小 , 減色 ) ? 反式 :剛好相反 。 H HH Hc isHHt r a n s四 .測(cè)定互變異構(gòu)現(xiàn)象 : 如酮式和烯醇式的互變 ? 在環(huán)己烷中測(cè)定 , A的 λmax=245 nm。 B的λmax = 308 nm。 C的λmax= 323 nm CCH2CNHO OCCHCNHO H OCCHCNHOOO HH+ABC紫外光譜小結(jié) : ,且其能量與頻率成正比。 ,而且是量子化的 , E總 =E移 +E轉(zhuǎn) +E振 +E電子 。 分子吸收合適的電磁波后 , 分子會(huì)由低能級(jí) (態(tài) )躍遷到高能級(jí) , 產(chǎn)生吸收光譜。 1400nm的電磁波 , 其能量較高 , 能使分子內(nèi)部的電子發(fā)生躍遷。通常講的紫外光譜是指近紫外光譜 (200400nm) 。 , 主要含有三種類型的價(jià)電子 , 即 σ電子、 π電子和未成對(duì)的 n電子 , 存在 5種類型的分子軌道 (σ成鍵 、 σ反鍵 、 π成鍵 、 π反鍵 和 n軌道 ), 電子躍遷類型主要有 6種 : σ → σ *。 σ → π*。 π → σ *。 n→ σ * 。 π →π*。 n→ π*。 5. 能吸收近紫外光的電子躍遷 : n→ π*( 包括共軛型的 )。 共軛的 π →π* ( 至少含兩個(gè)雙烯 ) 。因此 ,紫外光譜主要是研究分子中的共軛體系的。 (A)與紫外光波長(zhǎng) (λ)的關(guān)系 , 顯示待測(cè)化合物的 2個(gè)重要參數(shù) :εmax(摩爾吸光系數(shù) )和 λmax(最大吸收波長(zhǎng) ) : A= εlc= lgI/I0= lgT UV譜最大吸收波長(zhǎng)的因素 :共軛體系、溶劑極性、 pH值等。 8. 紫外光譜中的一些術(shù)語 :發(fā)色團(tuán) . 助色團(tuán) .紅移 . 藍(lán)移 . 增色 . 減色 . R帶 . K帶 . B帶 . E帶 (E1和 E2)等。 λmax的一些經(jīng)驗(yàn)規(guī)則。 10. UV譜在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用。 附錄 : ? 推薦用參考書 : ? 黃量、于德泉編著 《 紫外光譜在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用 》 。 ? 趙瑤興、孫祥玉編著 《 光譜解析與有機(jī)結(jié)構(gòu)鑒定 》 。 ? Dudley et al著 , 王劍波等譯 《 有機(jī)化學(xué)中的光譜方法 》 。 ? 寧永成編著 《 有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定與有機(jī)波譜學(xué) 》 。
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