研究生波譜解析紫外光譜-資料下載頁
2025-05-14 22:33本頁面
【正文】 而紫外光譜中顯示類似共軛體系的特性稱為 跨環(huán)效應(yīng) 構(gòu)型影響 λmax 280nm ε 29000 10500 構(gòu)象影響 a鍵大于 e鍵 外部因素： 溶劑效應(yīng) ， 溫度 ， PH值影響 Δ E nΔ E nΔ E pΔ E pπ π*n π*非 極 性 溶 劑極 性 溶 劑非 極 性 溶 劑極 性 溶 劑極性增大使 π π*紅移， n π*躍遷藍(lán)移，精細(xì)結(jié)構(gòu)消失 溶劑效應(yīng) 軌道極性： n π* π E π* π* π n n 非極性溶劑效應(yīng) 極性溶劑效應(yīng) 如下圖 ， N亞硝基二甲胺在不同溶劑中的紫外吸收光譜顯示 ， 溶劑極性增大 ， 吸收峰呈規(guī)律性藍(lán)移 。 溶劑效應(yīng)對(duì)丙酮紫外吸收的影響 1己烷 295%乙醇 3水 非極性 → 極性 n → ?*躍遷：蘭移； ?? ； ?? 溶劑效應(yīng)使精細(xì)結(jié)構(gòu)消失 注意： 在有機(jī)化合物的紫外可見光譜分析中，選擇溶劑是非常重要的，在選擇溶劑時(shí)在溶解度允許的條件下，選擇極性小的溶劑才能得到有特征的精細(xì)結(jié)構(gòu)。得到的紫外可見分析光譜必須 注明采用什么溶劑 ，在什么 條件 下測定的。 溫度的影響 溫度降低減小了振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)對(duì)吸收帶的影響，呈現(xiàn)電子躍遷的精細(xì)結(jié)構(gòu) PH值影響 苯酚的紫外光譜 例 1：苯酚中性水溶液在 211和 270nm波長處的 ε分別為6200和 1450。但在堿性介質(zhì)中，苯酚形成酚鈉鹽，由于羥基氧原子失去質(zhì)子轉(zhuǎn)變?yōu)殛庪x子，增強(qiáng)了負(fù)電性，導(dǎo)致吸收帶紅移。變 236nm(ε為6200)和 287nm(ε為 2600). OH OH O H +PH值影響 苯胺的紫外光譜 例 2:苯胺在中性條件下 λmax為 230nm,次吸收峰為 280nm, εmax分別為 8600和 1400。 若在酸性介質(zhì)中由于生成苯胺陽離子，其吸收分別為 203和 254nm,與苯的 λ max幾乎相同，這是由于苯胺陽離子不帶自由電子對(duì)，消弱 nπ共軛，使得 B帶的 λ max蘭移， ε max變小。 NH 2 H + NH 3+OH 儀器裝置 組成主要包括光源、分光系統(tǒng)、吸收池、檢測系統(tǒng)和記錄系統(tǒng)等五個(gè)部分 自學(xué) 01:54:10 基本組成 general process 光源 單色器 樣品室 檢測器 顯示 1. 光源 在整個(gè)紫外光區(qū)或可見光譜區(qū)可以發(fā)射連續(xù)光譜，具有足夠的輻射強(qiáng)度、較好的穩(wěn)定性、較長的使用壽命。 可見光區(qū)：鎢燈作為光源，其輻射波長范圍在 320～ 2500 nm。 紫外區(qū)：氫、氘燈。發(fā)射 185～ 400 nm的連續(xù)光譜 。 01:54:10 將光源發(fā)射的復(fù)合光分解成單色光并可從中選出一任波長單色光的光學(xué)系統(tǒng)。 ①入射狹縫：光源的光由此進(jìn)入單色器； ②準(zhǔn)光裝置：透鏡或返射鏡使入射光成為平行光束； ③色散元件：將復(fù)合光分解成單色光；棱鏡或光柵； ④聚焦裝置：透鏡或凹面反射鏡，將分光后所得單色光聚焦至出射狹縫； ⑤出射狹縫 。 01:54:10 樣品室放置各種類型的吸收池（比色皿）和相應(yīng)的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池兩種。在紫外區(qū)須采用石英池，可見區(qū)一般用玻璃池。 利用光電效應(yīng)將透過吸收池的光信號(hào)變成可測的電信號(hào)，常用的有光電池、光電管或光電倍增管。 5. 結(jié)果顯示記錄系統(tǒng) 檢流計(jì)、數(shù)字顯示、微機(jī)進(jìn)行儀器自動(dòng)控制和結(jié)果處理 實(shí)驗(yàn)技術(shù) ? 分光光度計(jì)的校正 ? 溶劑的選擇 推測化合物分子骨架 溶劑對(duì) 200400nm的紫外光沒有吸收 溶劑與樣品不發(fā)生化學(xué)作用 常用的溶劑有：己烷、環(huán)己烷、乙腈、甲醇、乙醇、異丙醇、乙醚、二氧六環(huán)等 分光光度計(jì)的校正 ，波長及吸光度 溶劑的選擇
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