紫外光譜和質(zhì)譜ppt課件-資料下載頁
2025-05-04 13:59本頁面
【正文】 電子的轉(zhuǎn)移。 *1 i碎 裂一般都產(chǎn)生一個(gè)碳正離子。 *2 對(duì)于沒有自由基的偶電子離子（ EE+），只可能發(fā)生 i碎 裂。 （ 2） i碎 裂 i碎 裂 O+ C H 3 C H 2 + + O C H 2 C H 3當(dāng) ?鍵形成 陽離子自由基時(shí)發(fā)生的碎裂過程稱為 ?過程 。 ++ H+ + C H 3+ + C H3 C H 2++ C H 3 C H 2 C H 2 e +z/e 15 z/e 29 z/e 43 1 由于 ?過程 ，烷烴的質(zhì)譜會(huì)現(xiàn)示出 m /z 15， 29， 43， 57， 71…… 一系列偶電子離子碎片。 2 對(duì)于正烷烴，這些不同碎片的離子強(qiáng)度有一定的規(guī)律，即 C3H7+和 C4H9 +的強(qiáng)度最大，然后逐漸有規(guī)律地降低。 3 當(dāng)存在叉鏈時(shí)， ?過程 將優(yōu)先在叉鏈處 碎裂。 （ 3） ?過程 H重排加上 ?裂解（或 i碎 裂，或 ?過程）稱為 ?H過程 。 ?H過程可以通過六元環(huán)狀過渡態(tài)進(jìn)行， 也可以通過四員環(huán)狀過渡態(tài)進(jìn)行。 奇電子離子可以通過自由基引發(fā) ?H過程， 偶電子離子可以通過正電荷引發(fā) ?H過程。 O H OH O H+ +H 重 排++（ 4） ?H過程 麥克拉夫悌重排裂解（ Mclafferty) 具有 ?H氫原子的側(cè)鏈苯、烯烴、環(huán)氧化合物、醛、酮等經(jīng)過六元環(huán)狀過渡態(tài)使 ?H轉(zhuǎn)移到帶有正電荷的原子上，同時(shí)在 ?、 ?原子間發(fā)生裂解，這種重排稱為 麥克拉夫悌重排裂解。 OH +離 子 化 e OHO++麥 克 拉 夫 悌 重 排 裂 解H以外的基團(tuán)的重排過程（一般是烷基）稱為 ?d過程 。 C lC lR+++ R?d M / Z 91（同位素峰 93） （ 5） ?d過程 （ 1）可以對(duì)一個(gè)具體的有機(jī)化合物的 質(zhì)譜進(jìn)行解釋 （ 2）可以鑒定化合物。 碎片離子及裂解機(jī)制的應(yīng)用
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