核磁共振譜、紅外光譜和質(zhì)-資料下載頁
2025-08-04 16:31本頁面
【正文】 合物可能為 1己烯， 51 例 2. 化合物的分子式為 C7H8，紅外光譜如下，推測其結(jié)構(gòu)。 （答：化合物可能為甲苯） 52 例 3. 化合物 C9H10， 紅外光譜在 3100， 1650~1500cm1 （ 多峰 ） 、 在 890、 770和 700 cm1有特征吸收 ， 該 化合物被 KMnO4氧化得到苯乙酮 。 寫出它的結(jié)構(gòu)式 。 解：由分子式計算不飽和度為 5 可能有 或不飽和鍵 由 3100 cm1 和 1650~1500cm1 (多峰 ) 進一步確證有： 53 3100 cm1 ν =CH 1650~1500cm1（多峰） ν C=C 770和 700 cm1 苯環(huán)上 δCH 說明苯是單取代 890 cm1 雙鍵上 δCH 說明雙鍵上是同碳二取代 C=C骨架振動 C C H 2C H 354 例 4. 分子式為 C4H10O IR： 2950 cm1（ 2022 cm1以上僅此吸收帶） 1HNMR為： δH ( d ,6H ) ( s ,3H ) ( h ,1H )ppm 推測化合物的結(jié)構(gòu)。 答： ( C H3 ) 2 C H O C H 355 三 . 質(zhì)譜 ( MS ) 1. 質(zhì)譜圖的一般特征 56 2. 基本原理 有機化合物的蒸氣在高真空下受到高能電子束的轟擊，失去一個電子成為分子離子（帶正電荷的離子），分 子離子的質(zhì)量等于化合物的分子量。分子離子可繼續(xù)形成碎片離子，碎片離子可繼續(xù)形成新的碎片離子，這樣，一種化合物在離子室內(nèi)可以產(chǎn)生若干質(zhì)荷比不同的離子。 這些正離子進入一個具有幾千伏電壓的區(qū)域受到加速，然后在強磁場作用下，沿著弧形軌道前進。 m / z大的 57 進行掃描時 ， 可以變動磁場強度 ， 使不同質(zhì)荷比的正離子依次達到收集器 ， 通過電子放大器放大成電流以后 ，用記錄裝置記錄下來 。 不帶電荷或帶負電荷的質(zhì)點不能到達收集器 。 正離子軌道彎曲程度小， m / z小的正離子，軌道彎曲程度大。這樣不同質(zhì)荷比的正離子就被分開。 A B氣體分子 + e高能電子 A B分子離子 + e258 電場 E：正離子在電場中，經(jīng)加速后，全部轉(zhuǎn)化為動能。 e V = m ν 212 ν ：離子速度 e ：電荷 V：加速電壓 m ：離子質(zhì)量 磁場 H：具有一定動能的離子在磁場中，受到洛倫茲力而 發(fā)生偏轉(zhuǎn)，穩(wěn)態(tài)時，洛倫茲力與離心力（ m ν2/ r） 相等。即： Heν = m ν2/ r r ：離子運行半徑 mer 2 H 22 V=r 2 2 m Ve H 2=即： 負離子、自由基和中性分子不被加速。 59 3. 分子離子、分子量和分子式確定 分子離子 M+，分子離子峰的 m/z就是分子量。 M+ M+2等是分子離子峰的同位素峰。 分子離子峰一般處于質(zhì)荷比最高值。有些化合物分子離子 較穩(wěn)定，峰的強度大，在質(zhì)譜圖中容易找到，但有些化合物分子離子不夠穩(wěn)定，易生成碎片，此時分子離子峰很弱或不存在。 60 另外還要考慮分子離子峰與相鄰峰的質(zhì)量差是否合理。 注意：判斷分子離子峰時 ， 要考慮是否符合氮規(guī)律： 含偶數(shù)氮原子或不含氮原子的有機分子 ， 其相 應(yīng)分子量為偶數(shù) ， 含奇數(shù)氮原子的有機分子 ， 其相應(yīng)分子量為奇數(shù) 。 4. 烴類化合物的質(zhì)譜特征 1). 烷烴和環(huán)烷烴 2). 烯烴和炔烴 3). 芳烴 61 4). 鹵代烴 由于同位素效應(yīng) Cl 3 5 Cl 3 7 B r7 9 B r8 1在質(zhì)譜圖上有同位素 M+2峰出現(xiàn)。 在氯代烴中， M+2的強度是 M+的 13在溴代烴中， M+2的強度和 M+基本相同 含兩個氯或兩個溴的化合物中， M+ M+ 6也有一定的豐度。 62 鹵代烴最重要的兩種裂解方式： R X R X+溴化物、碘化物中較為重要 在氟化物、氯化物中裂解方式： R C C H 2HH XR C C H 2HH X+M – HX R X R X+63 5. 利用質(zhì)譜推結(jié)構(gòu) 例：推測下列化合物的結(jié)構(gòu) m/z： 166（ M+）， 168（ M+2）， 170（ M+4）， 131， 133， 135， 83， 85， 87； δH ： （ s） ppm 解：由 δH ：可知分子中有一種氫，又由 M+4知此化 合物是多鹵代烴。 由 m/z： 166（ M+）峰說明該化合物的分子量為 166。 C l C H C H C lC l C l而 分子中有多氯，且有一種氫 分子量為 166。 64 又 C l C H C H C lC l C lm / z = 1 6 6ClC l C H C HC l C lm /z = 1 3 1所以該化合物的結(jié)構(gòu)為： C l C H C H C lC l C lC l C HC l+ C H C l 2m / z = 8
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