【正文】 條。第 9條線是綜合峰，由于很弱而往往觀測不出。第 6條線往往并在一起，呈單峰外形，是譜線中比較突出的峰，易于識別。 第 3條線為 A的化學位移 υ A， 7二線的中點為 B的化學位移 υ B。 A、 B之間的偶合常數(shù) JAB由下式求得： JAB=1/3{[14]+[68]} 式中 [14]和 [68]分別代表 4二線和 8二線間的距離。 O HH O O HABB13O HABBC ( C H3)3( C H 3 ) 3 C14C H C H2O HA B15上述化合物標 A和 B的 3個氫構(gòu)成 AB2系統(tǒng)。 ⑸ AMX系統(tǒng) 在 AMX系統(tǒng)中，任何兩核之間的化學位移之差均遠大于它們之間的偶合常數(shù)值，即： Δυ AM JAM ， Δυ AX JAX ， Δυ MXJMX AMX系統(tǒng)共有 12條譜線，其中 A、 M、 X各占4條，分為 3部分，每部分 4線強度相等，分裂規(guī)律符合 n+1規(guī)律。 12條線共有 3種裂距，分別為 JAM 、 JAX、 JMX ，每組四重峰的中點分別為 A、 M、 X的化學位移。 O.............HHHOX AM16化合物 16標 A、 M、 X的 3個氫構(gòu)成 AMX系統(tǒng)。 (6) ABX系統(tǒng) 若 AMX系統(tǒng)中有兩個核的化學位移較近時，即構(gòu)成 ABX系統(tǒng)。 ABX系統(tǒng)圖譜分為 2部分， AB部分和 X部分。 AB ⑹ 部分共有 8條線， A和 B各占 4條，其中有 4對等裂距的峰，這個相等的等裂距即為 JAB。 X部分共有 6條線，其中有 2條線為綜合峰，強度較小，往往難于觀測，比較明顯的是其它 4線，該 4線有 2種裂距 a和 b，與 JAX和 JBX不等，一般情況下，近似相等。 OO::HHC H3OO C H3::HABX17O O C H2C H C H2OAB X AB18 上述 2個化合物標 A、 B和 X的 3個氫構(gòu)成 ABX系統(tǒng)，化合物 18含有 2個 ABX系統(tǒng)，且 X部分共用。 ⑺ ABC系統(tǒng) ABC系統(tǒng)是比較復(fù)雜的一個系統(tǒng)，最多可出現(xiàn) 15條譜線，其中 3條線為綜合峰。綜合峰由于強度太弱，有時看不到，有時只能看到部分。和 AMX系統(tǒng)、 ABX系統(tǒng)相仿，在 ABC系統(tǒng)中，也可找到 3組四重峰，共有 3種裂距，每種裂距都重復(fù)出現(xiàn) 4次。但都不等于偶合常數(shù)值 JAB 、 JAC、 JBC ，而僅僅與其相近，有時甚至相差很大，這是 ABC系統(tǒng)和 AMX系統(tǒng)、 ABX系統(tǒng)的主要區(qū)別，要引起足夠的重視。 在 ABC系統(tǒng)中，分別歸屬于 A、 B、 C的 3組四重峰互相交錯，這也是與 AMX系統(tǒng)、 ABX系統(tǒng)的主要區(qū)別。 AMX系統(tǒng)、 ABX系統(tǒng)可看成 ABC系統(tǒng)的特殊情況。隨著儀器磁場強度的提高， ABC系統(tǒng)向 AMX系統(tǒng)、 ABX系統(tǒng)變化。 ABC系統(tǒng)的解析比較困難，對于一些特殊情況，我們可將 ABC系統(tǒng)近似地按照 AMX系統(tǒng)進行解析，即按 n+1規(guī)律解析。例如，三取代芳環(huán)上的 3個氫可構(gòu)成 ABC系統(tǒng)，一般來說，可按照AMX系統(tǒng)進行解析。 NCl C C l 3ABC19ClClClBA C20NN H C O O C H2C H3O C H2C H3CBA 2 1C CHHC O O C H 2 C H C 4 H 9C 2 H 5HACB22上述化合物標 A、 B、 C的 3個氫構(gòu)成 ABC系統(tǒng)。 ⑻ A2X2系統(tǒng) 與 AX系統(tǒng)相似， A與 X的化學位移之差 Δυ AX JAX 。 A2X2系統(tǒng)共有 6條譜線， A和 X各占 3條，分裂符合 n+1規(guī)律。每個三重峰中點分別為 υ A和 υ X ，其裂距相等為 JAX ，其高度比為 1： 2： 1。 NC H2C H2CC H3XAOC H323化合物 23標 A和 X的 4個氫構(gòu)成 A2X2系統(tǒng)。 ⑼ A2B2系統(tǒng) 當 Δυ AX不夠大時， A2X2系統(tǒng)就變成 A2B2系統(tǒng)。A2B2系統(tǒng)共有 18條譜線，其中有 4條綜合峰。由于綜合峰強度太弱，一般觀測不出，所以 A2B2系統(tǒng)一般只有 14條譜線，其中 A占 7條， B占 7條，且左右對稱。有時由于譜線的重疊， A和 B的譜線數(shù)小于 7。 A和 B的譜線編號分別由右到左和由左到右，編號為 1～ 7，其中各自的第 5條線為其化學位移 υ A和 υ B， JAB可由下式求得： JAB=1/2[16] 式中 [16]代表 6二線間的距離。 C H2C H2CC H3OAB24Cl C H2C H2O HB A25C H2C H2C O O HIB A26C H3C C H2C H2C O C2H5O OB A27上述化合物標 A和 B的 4個氫構(gòu)成 A2B2系統(tǒng)。 ⑽ AA′BB′ 系統(tǒng) A2B2系統(tǒng)中， A和 B的 2個氫分別都是磁等價的，當磁不等價時， A2B2系統(tǒng)則變成 AA′BB′ 系統(tǒng)。AA′BB′ 系統(tǒng)的特征仍然是左右對稱，不過譜線的數(shù)目和 A2B2系統(tǒng)相比有所增加， A有 14條， B有 14條。在實際的例子中，由于綜合峰的強度較弱，不易觀測到，再加上譜線的重疊， A和 B往往表現(xiàn)不出 14條線。AA′BB′ 系統(tǒng)的解析更為復(fù)雜，一般情況下，只要看看峰形左右對稱，化學位移合適以及峰的強度比例合適就行了，不必再作復(fù)雜的運算 。 OOC H3C H3ABA39。B39。28ClN H2A A39。B B39。29Cl C H2C H2B rAA39。 BB39。30 上述化合物標 A、 A′ 、 B、 B′ 的 4個氫構(gòu)成AA′BB′ 系統(tǒng)。 九 . 簡介 1. NOE 2. 1H— 1H相關(guān) COSY(Correlated Spectroscopy)譜 常見有機化合物的化學位移范圍 思考題 1. 了解核磁共振的能量躍遷類型以及磁場強度 , 振動頻率之間的相互關(guān)系 . 2. 了解發(fā)生核磁共振的必要條件以及怎樣鑒別共振 . 3. 什么因素決定核的屏蔽作用以及這些因素將怎樣影響化學位移 ? 4. 自旋 自旋偶合以及相鄰核之間的相互作用 ? 5. 如何利用化學位移以及偶合常數(shù)來鑒定分子結(jié)構(gòu) ? 6. 如何辨認核磁共振圖上譜線裂分的類型 ?