【正文】 (三重峰 3H) 5 C7H8O IR 3300， 3010， 1500， 1600， 730， 690cm1 ?=4 NMR (多重峰 5H) (單峰 2H) (寬峰 1H) CH3CH2COOH C6H5CH2OH 6. 一個化合物的分子式為 C10H12O2 , 其 NMR譜圖 如下圖所示，試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。 解： 1）已知其分子式為 C10H12O2。 2）計算不飽和度： Ω＝ 5。 可能有苯環(huán)存在，從圖譜上也可以看到 δ 處有芳?xì)湫盘枴４送?，還應(yīng)有一個雙鍵或環(huán)。 3）根據(jù)積分曲線算出各峰的相對質(zhì)子數(shù)。 積分曲線總高度＝ 26＋ 9＋ 9＋ 15＝ 59（格） 據(jù)分子式有 12個氫，故每個氫平均約 5（格）。按 每組峰積分曲線高度分配如下： a=26/5≈5個質(zhì)子， b≈2個質(zhì)子， c≈2個質(zhì)子， d≈3個質(zhì)子 4）從 3）中可知，各峰知子數(shù)之和正好與分子式中氫 原子數(shù)目符合，所以分子無對稱性。 5）解析特征性較強的峰： ① a 峰為單峰，是苯環(huán)單取代信號，可能是苯環(huán)與 烷基碳相連。因為： ⅰ .化學(xué)位移在芳?xì)浞秶畠?nèi)， δ ～ ppm； ⅱ .不飽和度為 5，說明有芳環(huán)存在的可能性； ⅲ .有 5個質(zhì)子； ⅳ 單峰說明與苯環(huán)相連的基團(tuán)是非吸電子或非推電子的，即與烷基碳相連才顯示為一個單峰。 ② d 峰是單峰，推斷為甲基信號；很可能是 CH3－CO－。 因為： ⅰ .單峰，并有 3個質(zhì)子； ⅱ .化學(xué)位移在 δ ～ ； ⅲ .分子式含氧，不會是 CH3－ O－基，因為其 δ ～ ppm 之間。 6）解析低場信號：無大于 8 ppm 的信號。 7）重水交換無變化，證明氧原子上無質(zhì)子相連，即不存在 OH 型質(zhì)子。 8）已解析出有 C6H5－和 CH3－ CO－，還剩下 C2H4O的歸屬未找到。從 b組峰和 c 組峰的峰形看，兩個亞甲基 應(yīng)相連，即－ CH2－ CH2－。一端與苯相連，一端與氧相連。 9）寫出結(jié)構(gòu)單元， 并合理組合為： 10）指認(rèn)： ① 不同化學(xué)環(huán)境的質(zhì)子數(shù)或質(zhì)子組數(shù)等于共振峰個數(shù)或組數(shù)；圖上有 4組共振峰，結(jié)構(gòu)中也有 4個質(zhì)子組； ②各類質(zhì)子數(shù)之比應(yīng)等于相應(yīng)的積分曲線高 度比： a : b : c : d=26： 9： 9： 15＝ 5： 2： 2： 3； ③質(zhì)子之間偶合裂分服從（ n+1）規(guī)律；④由化學(xué)位 移來考察四類質(zhì)子均在其常見化學(xué)位移范圍內(nèi)。 7. 一個化合物的分子式為 C10H12O , 其 NMR譜圖 如下圖所示，試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。 解：分子式 C10H12O， Ω＝ 5，化合物可能含有苯基， C=C 或C=O雙鍵； 1H NMR 譜無明顯干擾峰；由低場至高場，積分簡比為 4： 2：3： 3，其數(shù)字之和與分子式中氫原子數(shù)目一致，故積分比等于質(zhì)子數(shù)目之比。 ～ 的多重峰對稱性強，可知含有 X－ C6H5－ Y （對位或鄰位取代）結(jié)構(gòu)；其中 2H的 δ＜ 7ppm，表明苯環(huán)與推電子基（－ OR）相連。 (s,3H)為 CH3O的特征峰；(d,3H)為 CH3－ CH=； ～ (m,2H)為雙取代烯氫（ C=CH2或 HC=CH）的四重峰，其中一個氫又與 CH3鄰位偶合，排除 =CH2基團(tuán)的存在，可知化合物應(yīng)存在：－ CH＝ CH－ CH3基。 化合物的結(jié)構(gòu)為： 8. 一個化合物的分子式為 C12H17O2N , 其 NMR譜圖 如下圖所示，試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。 解：從分子式計算該化合物的不飽和度為： Ω＝ 5 ， 可以考慮該化合物含有一個苯環(huán)或一個吡啶環(huán)。 從積分曲線可知各種氫原子數(shù)之比為 1： 1： 1： 1： 2：8： 3， 其數(shù)值之和正好與分子式中氫原子數(shù)目符合。由氫譜中各峰組所對應(yīng)的氫原子數(shù)目及峰形知分子無對稱性。 δ ～ ppm 范圍，超過苯環(huán)的 δ 值，從它們裂分情況看， 存在兩個較大的偶合常數(shù)，因此可知，分子內(nèi)存在著吡啶環(huán)，由 5個不飽和度知分子還應(yīng)有一個雙鍵或一個脂肪環(huán)。 Ⅰ 峰組為單峰，說明它無鄰碳?xì)?；? δ 值較高，說明該氫處于 吡啶環(huán) N 原子和 β 位的去屏蔽取代基團(tuán)之間。 Ⅱ 峰組的峰形為 d d， 3J 和 4J 較小，其 δ 值較高，因此可推 斷出它為吡啶環(huán) N 原子另一側(cè) 的 α氫。 Ⅲ 組峰的峰形為 d t， d反映出一個較大的 3J，從三重峰看出 產(chǎn)生 4J 偶合的是兩個氫。 Ⅳ 組峰為 d d，對應(yīng)兩個 3J。 綜合以上分析，有結(jié)構(gòu)單元： Ⅴ 組峰對應(yīng)兩個氫（積分曲線），即 CH2。它表現(xiàn)為三重峰， 說明相鄰于 CH2。從其化學(xué)位移約為 ppm 可知它連接強電負(fù) 性的雜原子。該化合物中的雜原子為 O 和 N ， N 已推斷在吡啶環(huán) 上，故 CH2 的另一側(cè)應(yīng)與 O 相連。 若 CH2 只連接 O , δ 值不可 能高達(dá) ppm ，因此該 CH2 應(yīng)與 － CO－ O－相連。 Ⅵ 組峰 δ ＝ ～ ppm，顯示出典型的長、直鏈 CH2 峰形。 Ⅶ 組峰 相應(yīng) 3 個氫，應(yīng)是端甲基。 綜合上述分析，其結(jié)構(gòu)式為： 9 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 C H 2 C H 2 O COC H 3a b c10 9 δ δ δ C7H16O3， 推斷其結(jié)構(gòu) 6 1 H COOOC H 2 C H 3C H 2 C H 3C H 2 C H 311 化合物 C10H12O2， 推斷結(jié)構(gòu) δ 5H 2H 2H 3H C H 2 O COC H 2 C H 3a b12 化合物 C8H8O2， 推斷其結(jié)構(gòu) 9 8 7 6 5 4 3 10 COHH 3 C O13 化合物 C3H7NO， 推斷其結(jié)構(gòu) CH3CH2CONH2 14 H 3 C O CC H 3C H 3O C H 3化合物 C5H12O2， 推斷其結(jié)構(gòu) 15 C H 3 COO CC H 3C H 3C H 3化合物 C6H12O2， 推斷其結(jié)構(gòu) 16 化合物 C10H13Cl， 推斷其結(jié)構(gòu) CC H 3C H 3C H 2 C l綜合圖譜解析 17 C6H12O 18 C8H14O4