【正文】 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? HMBC exp. ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? C C Me Me ? ? ? HMBC exp. ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? C ? ? ? ? ? C Me Me ? C CH2 ? Structure : C15H24O ? ? ? ? ? ? ? ? ? C ? ? All carbons are accounted for as well as Hydrogens. Only O remain O INADEQUATE: 1JCC ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? =CH2 ? ? ? ? ? INADEQUATE: 1JCC ? / ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? C C2 ? ? ? C2 ? Me ? ? C Me ? ? CH ? / ? 利用二維核磁共振推導(dǎo)未知化合物的結(jié)構(gòu) 1。確定化合物的分子式，計(jì)算不飽和度。 2。官能團(tuán)推導(dǎo)。 3。氫譜與碳譜信號(hào)的指認(rèn) 4。結(jié)構(gòu)片斷的推導(dǎo) 5。結(jié)構(gòu)片斷的連接 6。立體化學(xué)的確定 7。歸屬化合物的信號(hào)驗(yàn)證結(jié)構(gòu)。 例如 1。下面未知化合物的分子式是 C25H28O5， 根據(jù)下面的核磁譜圖推導(dǎo)化合物的結(jié)構(gòu) DEPT ~ ~ COSY HMQC (6) (4a) (5) H3 196.8 (C2”) (C1”) (c8) (C8”) (8a) 163..1(7) 109 HMBC ，計(jì)算不飽和度。該化合物分子式為 C25H28O5， 不飽和度為 12。 2。 H,C,NMR的信號(hào)進(jìn)行指認(rèn) DEPT顯示化合物中有 2個(gè)甲基， 6CH2,5CH,10C. C H2 CHCH2C H22 7 . 72 . 5 62 . 6 0 2 . 3 04 6 . 53 0 . 41 . 4 61 . 8 91 . 7 93 5 . 5HHHH1 0 9 . 54 . 6 24 . 5 64 . 7 04 . 6 01 1 1 . 52個(gè) Me(,) (,) 4。結(jié)構(gòu)片斷 3。考慮分子的對(duì)稱性 有 2個(gè)對(duì)稱碳 (dd,J=,H2),(dd,J=,H3),(dd,)是典型黃酮。 12。99羥基表明是 5－羥基黃酮。碳譜中還有 11個(gè)sp2雜化碳進(jìn)一步證明是黃酮結(jié)構(gòu)。 （ d,2H,J=)(d,2H,J=),表明存在對(duì)位取代的苯基。 OOO H2344 a56788 a1 39。2 39。3 39。O H4 39。6 39。O H3 . 0 32 . 7 74 3 . 15 . 3 97 8 . 7C H2 CHCH2C H22 7 . 72 . 5 62 . 6 0 2 . 3 04 6 . 53 0 . 41 . 4 61 . 8 91 . 7 93 5 . 5HHHH1 0 9 . 54 . 6 24 . 5 64 . 7 04 . 6 01 1 1 . 5107 46。 5 148。 3 30。 4 6 163。 1 146。 3 1。 59， 22。 5 1。 61 19 148。 3 19 146。 2 22。 5 5。分子片斷的連接 (6) (4a) (5) H3 196.8 (C2”) (C1”) (c8) (C8”) (8a) 163..1(7) 109 HMBC OOO H2344 a56788 a1 39。2 39。3 39。O H4 39。6 39。O H3 . 0 32 . 7 74 3 . 15 . 3 97 8 . 76。信號(hào)歸屬與驗(yàn)證 例如 2。下面未知化合物的分子式是C36H48O8N4 ， 根據(jù)下面的核磁譜圖推導(dǎo)化合物的結(jié)構(gòu) HMQC ，168。 8 hmbc ,C,NMR的信號(hào)進(jìn)行指認(rèn) 根據(jù) 1H,13C NMR,COSY ,HMQC對(duì)信號(hào)進(jìn)行指認(rèn)歸屬。根據(jù)DEPT確定化合物的碳的原子級(jí)數(shù)。 化合物有三個(gè)甲基，（ ,,),三個(gè)亞甲基（ ， 。,。,. ,),6個(gè)次甲基（ ,, ,,),4個(gè)季碳。 ， ， ). 由于化合物的分子式是 C36H48O8N4,出現(xiàn)了 16個(gè)碳信號(hào)，小于二倍。是一個(gè)對(duì)稱分子。 3。確定分子的結(jié)構(gòu)片斷 根據(jù) 1H,13C NMR,COSY ,HMQC確定分子片斷。具體分析可以從最容易辨認(rèn)的質(zhì)子（ HNMR),剖析 HNMR 分析 , ,，是一個(gè)單取代的苯基。 審察化合物的 HNMR,COSY可以得到以下結(jié)構(gòu)片斷： 4 . 9 3 ( 1 H , d d ) 2 . 2 4 ( m , 1 H )0 . 8 7 ( d , 3 H )1 . 1 9 ( m . 1 H )1 . 5 5 ( m . 1 H )0 . 9 1 ( t . 3 H )5 2 . 3 3 5 . 82 4 . 2 1 0 . 21 5 . 4 C H C HN HC H 3C H 2C H 3A5 . 6 3 ( d d , 1 H ) 2 . 7 4 ( d d , 1 H )3 . 6 8 ( d d , 1 H )B7 4 . 1 3 8 . 4C HOC H 23 . 2 0 ( d . 1 H )4 . 4 6 ( d , 1 H )5 1 . 7N C H 2 4。分子片斷的連接 應(yīng)用 HMBC,NOESY將片斷連接。 5 . 6 3 ( d d , 1 H ) 2 . 7 4 ( d d , 1 H )3 . 6 8 ( d d , 1 H )B7 4 . 1 3 8 . 4C HOC H 2 4 . 9 3 ( 1 H , d d ) 2 . 2 4 ( m , 1 H )0 . 8 7 ( d , 3 H )1 . 1 9 ( m . 1 H )1 . 5 5 ( m . 1 H )0 . 9 1 ( t . 3 H )5 2 . 3 3 5 . 82 4 . 2 1 0 . 21 5 . 4 C H C HN HC H 3C H 2C H 3A3 . 2 0 ( d . 1 H )4 . 4 6 ( d , 1 H )5 1 . 7N C H 2 羰基 4。分子片斷的連接 應(yīng)用 HMBC,NOESY將片斷連接。（ FIG1) 6。信號(hào)歸屬與驗(yàn)證